Короткое ветвление
Cтраница 1
Длина коротких ветвлений обычно на два и более порядка меньше длины основной цепи. Концентрационную зависимость содержания коротких ветвлений авторы объясняют конкуренцией реакций роста и передачи цепи. Скорость роста цепи пропорциональна концентрации ВА и уменьшается по мере увеличения конверсии, тогда как скорость реакции передачи цепи не зависит от концентрации мономера. Температурная зависимость содержания коротких ветвей объясняется меньшей энергией активации реакции роста цепи по сравнению с реакцией передачи цепи. [1]
Полиэтилен содержит в основном короткие ветвления - этиль-ные и бутильные, - количество которых примерно одинаково, количество же более длинных ветвлений примерно в пятьдесят раз меньше. [2]
Как длинные, так и короткие ветвления могут существенно влиять на физико-механические свойства полимеров и изделий из них, поэтому проблема регулирования ветвленности полимерных молекул является важной задачей. [3]
По данным ЯМР и ИК-спектроскопии содержание коротких ветвлений в ПВА составляет 2 - 5 % ( мол. [4]
 |
Структура поливинилового спирта. [5] |
В молекуле ПВС могут присутствовать в небольшом количестве и другие структурные неоднородности: карбонильные и ацетатные группы, 1 3-диоксановые и полуацеталь-ные кольца, эфирные мостики, двойные связи, длинные и короткие ветвления, синдио -, изо - и гетероатактические структуры. [6]
Другим типом нерегулярности цепей, влияющим на процессы кристаллизации и плавления, является разветвленность, поскольку точки ветвления отличаются в структурном отношении от остальных звеньев цепи. Пример введения коротких ветвлений одинаковой длины уже был приведен для сополимеров полиэтилена. [7]
Длина коротких ветвлений обычно на два и более порядка меньше длины основной цепи. Концентрационную зависимость содержания коротких ветвлений авторы объясняют конкуренцией реакций роста и передачи цепи. Скорость роста цепи пропорциональна концентрации ВА и уменьшается по мере увеличения конверсии, тогда как скорость реакции передачи цепи не зависит от концентрации мономера. Температурная зависимость содержания коротких ветвей объясняется меньшей энергией активации реакции роста цепи по сравнению с реакцией передачи цепи. [8]
В А в результате реакции передачи цепи на полимер образуются длинные и короткие ветвления как по основной цепи, так и по ацетатным группам. Ветвления по основной цепи при омылении ПВА хотя и гидролизуются, но не отщепляются. Наличие этих ветвлений является одной из основных причин различия в Кристалличности ПВС, полученного разными способами, а это приводит к изменению его растворимости в воде. Ветвления по ацетатным группам, отделяющиеся от основной цепи в процессе омыления ПВА, вызывают уменьшение средней степени полимеризации, а также увеличение модальности и ширины ММР полимера. [9]
Скорость ассоциации макромолекул ПВС в растворе зависит не только от концентрации, но и от факторов, приводящих к снижению кристалличности полимера. Число этих частиц, зародышей кристаллической фазы, увеличивается со временем, однако рост их числа замедляется с увеличением как молекулярной массы ПВС ( вследствие меньшей подвижности макромолекул), так и содержания в нем ацетатных групп. В водных растворах ПВС, полученных из ПВА с неполной конверсией мономера, процесс структурообразования протекает значительно слабее, чем в растворах ПВС, полученных из ПВА с-полной конверсией. Стабильность растворов ПВС улучшается также при повышении температуры полимеризаций исходного ВА, что может быть объяснено увеличением содержания 1 2-гликолевых структур и коротких ветвлений. [10]
Страницы: 1