Cтраница 1
Степень ветвленности ПВА зависит от условий проведения полимеризации. Менее разветвленные полимеры получают в присутствии большого количества агентов передачи цепи, но при этом снижается ММ, или при низкой конверсии. Этот же эффект может быть достигнут при использовании растворителей, имеющих большое сродство к ПВА. В работе [23] метод определения ММР полимера был использован для выявления гель-эффекта при полимеризации ВА в метаноле, метилацет те, смеси метанола и метилаце-тата азеотропного состава 19: 81, а также смесях этих растворителей с водой. [1]
Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стереорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо - и синдиотак-тических структур равны [ 104, с. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогащенный изотактическими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. Синдиотактический ПВС, содержащий до 74 % диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце-тата; изотактический полимер может быть синтезирован на основе винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и другие методы получения стереорегулярного ПВС [ 14, с. [2]
Как длинные, так и короткие ветвления могут существенно влиять на физико-механические свойства полимеров и изделий из них, поэтому проблема регулирования ветвленности полимерных молекул является важной задачей. [3]
Температура застывания сложяоэфирных продуктов Л типа также зависит от их симметрии. Несимметричные сложные эфиры, полученные при этерификации смеси карболовых кислот с различной длиной и раз -, ветвленностью алкильных цепей, имеют заметно более низкую температуру застывания по сравнению с симметричными эфирами. [5]