Cтраница 5
Айрдел и Михели изучали влияние паров при различных явлениях, достаточно, впрочем, высоких для получения значитель-гой адсорбции. В их опытах поверхностные давления были высоки, i площадь на молекулу в адсорбционных слоях мало изменялась: повышением давления. Для метилацетага, бензола, некоторых [ изших парафинов и галоидозамещенных алифатических соединений: ривые F - р2 оказались вогнутыми к оси давлений, откуда следует, то поправки к уравнению состояния газообразных пленок на площадь, анимаемую самими молекулами, преобладают над поправками на бо -: овую когезию, что согласуется с малыми значениями площадей, риходящихся на молекулу. Для низших спиртов эта вогнутость [ еньше, чем для углеводородов, что указывает на большую боковую огезию в пленках спиртов. [61]
Медь реагирует с дифенилтиокарбазоном ( дитизоном), имеющим зеленую окраску. Анализируемый раствор встряхивают в небольшой делительной воронке с 0 001 % - ным раствором дитизона в четыреххло-ристом углероде. Его исследуют на фотоэлектрическом фотометре в интервале длин волн 50 - 0 - 550 или 600 - 650 ммк. Калибровочная ривая должна строиться по измерениям свежеприготовленных растворов, непосредственно применяемых в данной серии анализов, так как концентрация реагента сохраняется постоянной лишь в течение нескольких недель. Указанный метод называется методом смешанной. Если фотометрическое измерение проводится при длине волны, лежащей в интервале 500 - 550 ммк, который соответствует зеленой области спектра, то поглощение в этом случае будет пропорциональным концентрации комплекса, поглощающего в зеленой области, в то время как реагент зеленый цвет пропускает. Если раствор исследуется при длине волны в интервале 600 - 650 ммк, поглощение - показывает избыток реагента. Для анализа можно использовать любой из этих вариантов. Дитизон вызывает аналогичную окраску с ионами металлов: Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Pt, Аи, Hg, Tl и Pb. Детали метода описаны Сенделом. [62]
![]() |
Определение растворимости по Алексееву. [63] |
Очень удобен предложенный Алексеевым ( 1886) способ. Заготовляют д ампул с взвешенными количествами растворителя и соли; ампулы запаи-аются. Помешивая, наблюдают температуру, при которой как раз исчезает данной ампуле соль. Эта температура отвечает насыщенному раствору данной, онцентрации. Таким путем находится ряд точек, по которым строится вся ривая растворимости. [64]