Cтраница 1
Ринеккер и Шиф [ ЗЗ1 ], Деккерт [355], а также Год и Науман [391] пользуются раствором с рН 11; при этом дитизонат цинка красного цвета находится в водном растворе в виде тонкой суспензии. По Ваночи [4217] можно открыть еще 0 02 мкг цинка после добавления днтнзона по красной окраске органического и водного слоев в присутствии аммиака, сульфида натрия и четыреххлористого углерода. [1]
Си Ринеккер и Гильдебранд [152] нашли, что активность сначала беспорядочно уменьшается, а затем при 60 % Си резко падает. [2]
Однако уже в одной из первых систематических работ, посвященных спеканию платиновой черни, Леви и Хаардт [1] обнаружили факт роста удельной ( отнесенной к единице поверхности) активности с увеличением температуры предварительного прокаливания катализатора в интервале от 50 до 225 С. Ринеккером с сотрудниками [2], обнаружившими в интервале температур прогрева от 150 до 800 С отчетливый максимум удельной активности примерно при 600 С. [3]
![]() |
Теоретические модели каталитической активности сплавов. [4] |
Случай в показывает зависимость, ожидаемую, когда фактором, определяющим каталитическую активность, является плотность уровней электронов или когда активность не зависит от концентрации дырок, пока некоторое их количество имеется в d - зоне. Результаты Ринеккера и Боммара [27] по гидрированию этилена на Ni - Cu-фольге при 500 С подтверждают такую возможность. [5]
Рогинским было открыто явление предварительного газового промотирования катализаторов водородом ( стр. Сокольский, Эйкен, Фрейдлин, Ринеккер, Воеводский и другие исследовали металловодородный характер катализаторов избирательного действия ( стр. Эти исследования - и многие работы в области кинетики каталитической гидрогенизации были направлены на выяснение механизма реакций и в первую очередь на выявление особой роли поверхности твердых катализаторов, С которой связывалась и активность, и избирательность их действия. [6]
Однако уже в одной из первых систематических работ, посвященных спеканию платиновой черни, Леви и Хаардт [1] обнаружили факт роста удельной ( отнесенной к единице поверхности) активности с увеличением температуры предварительного прокаливания катализатора в интервале от 50 до 225 С. Позднее еще более интересные данные были получены по спеканию серебряного катализатора Ринеккером с сотрудниками [2], обнаружившими в интервале температур прогрева от 150 до 800 С отчетливый максимум удельной активности примерно при 600 С. [7]
Оргкомитет IV Конгресса пригласил для прочтения ряда таких лекций профессоров де Бура, Даудена, Ионеда, Кембола, Преттра, Ринеккера и Рогин-ского. Все они выразили свое согласие прочесть лекции, объявленные в программе, и мы рады приветствовать их здесь. Однако болезнь лишила профессора Преттра и профессора Ринеккера возможности лично принять участие в Конгрессе; лекция профессора Ринеккера будет прочитана одним из его ближайших сотрудников, а профессор Преттр не имел возможности по болезни представить текст лекции / и она не состоится. [8]
В качестве объекта исследования нами были избраны смешанные катализаторы Ni-MgO, приготовленные термическим разложением смешанных оксалатов этих металлов. Согласно работам Лангенбека ( см, стр. Ринеккера [1] и результатам наших исследований [2], эти оксалаты образуют смешанные изоморфные кристаллы. [9]
Во многих случаях, когда один и тот же катализатор ведет несколько разнородных процессов, то или другое воздействие ( введение яда, изменение состава) приводит к весьма избирательному изменению активности. Так, по данным Ринеккера [125], максимум при гидрировании бензола достигается при 22 % Ni, а для восстановления карбонильной группы в ацетоне при 11 % № на Ni - MgO-смешанных катализаторах. Максимумы активности при разных заполнениях платиной силикагеля получены и нами со Стрельниковой [41] при гидрировании и разложении перекиси на одной и той же серии катализаторов. Сокольский [126] показал, что отравление бензилмеркаптаном никелевого катализатора, практически полностью подавляя гидрирование двойной связи, не снижает активности по восстановлению карбонильной группы в коричном альдегиде. Число подобных примеров легко может быть увеличено. Все они показывают, что на поверхности существует по крайней мере две совокупности АКЦ и в каждом данном процессе не может быть активной вся поверхность катализатора. [10]
Вывод о постоянстве удельной каталитической активности катализаторов одинакового химического состава является тем не менее лишь первым приближением. Возможность некоторых колебаний вытекает из известных различий в адсорбционных и каталитических свойствах отдельных граней. Этот вопрос подробно рассмотрен в лекции академика Ринеккера, в докладе Де-желя ( 49) и др. Имеются указания, что некоторые нарушения правильной кристаллической структуры ( например, В-центры) существенно отличаются от остальной поверхности адсорбционными, а иногда и каталитическими свойствами. [11]
Оргкомитет IV Конгресса пригласил для прочтения ряда таких лекций профессоров де Бура, Даудена, Ионеда, Кембола, Преттра, Ринеккера и Рогин-ского. Все они выразили свое согласие прочесть лекции, объявленные в программе, и мы рады приветствовать их здесь. Однако болезнь лишила профессора Преттра и профессора Ринеккера возможности лично принять участие в Конгрессе; лекция профессора Ринеккера будет прочитана одним из его ближайших сотрудников, а профессор Преттр не имел возможности по болезни представить текст лекции / и она не состоится. [12]
В докладе 1 приведены дополнительные весьма интересные доказательства в пользу распространенной концепции я-комплексного механизма изотопного водородного обмена. Мы обнаружили, что адсорбция и гидрогенизация алкилбензолов, очевидно, протекают также по аналогичному я-комплексному механизму. Некоторые результаты пашей работы находятся в удивительном согласии с данными доклада 1, некоторые другие - отличаются. Остановимся только на этих последних моментах, так как основное содержание нашего исследования изложено в лекции Ринеккера. [13]
Оргкомитет IV Конгресса пригласил для прочтения ряда таких лекций профессоров де Бура, Даудена, Ионеда, Кембола, Преттра, Ринеккера и Рогин-ского. Все они выразили свое согласие прочесть лекции, объявленные в программе, и мы рады приветствовать их здесь. Однако болезнь лишила профессора Преттра и профессора Ринеккера возможности лично принять участие в Конгрессе; лекция профессора Ринеккера будет прочитана одним из его ближайших сотрудников, а профессор Преттр не имел возможности по болезни представить текст лекции / и она не состоится. [14]