Димтера
Cтраница 1
Димтера и др. 14 для описания процесса размытия полос в газо - - - идкостной хроматографии. [1]
Ценность уравнения ван Димтера в том, что с его помощью можно определить условия, позволяющие свести к минимуму размывание зон и, следовательно, достичь максимального разрешения. В соответствии с уравнением (1.42) вихревую диффузию сводят к минимуму, добиваясь однородной набивки колонки и используя частицы сорбента с малыми размерами. Применительно к колоночной хроматографии было найдено, что величина Я уменьшается с уменьшением диаметра колонки. Для ограничения диффузии в подвижной фазе и, следовательно, соответствующего члена в уравнении, также следует использовать мелкодисперсные частицы и стремиться к однородному заполнению колонки. В соответствии с физическим смыслом второго члена уравнения ван - Димтера для уменьшения Я следует использовать высокую скорость подвижной фазы. В соответствии с членом, записанным в скобках, целесообразно применять тонкий слой неподвижной жидкой фазы, чтобы уменьшить расстояние, проходимое молекулами вещества в неподвижной жидкой фазе перед тем, как оно достигнет поверхности и перейдет в подвижную фазу. Желательно также применять частицы сорбента малого размера, чтобы достигнуть более плотного заполнения и уменьшить объем подвижной фазы, через которую перемещается вещество перед тем, как перейти в неподвижную фазу - В соответствии с физическим смыслом члена уравнения ван Димтера, характеризующего массоперенос, для уменьшения величины Я необходимо уменьшить скорость потока. [2]
Первый член уравнения ван Димтера представляет неравномерность движения потока подвижной фазы. Если скорость перемещения подвижной фазы в хроматографической системе равна и, то скорость движения определяемого вещества на каком-либо участке системы равна скорости элюата на этом участке. В действительности приходится говорить о средней скорости подвижной фазы v, поскольку в хроматографической системе скорость потока постоянно меняется. Если представить сорбент в виде плотной упаковки сферических частиц, то капиллярные потоки, перемещение по нескольким каналам и сквозное движение через всю колонку вызывают неравномерность движения потока. Полости между частицами, через которые протекает элюент, имеют форму капилляров, в которых у стенок скорость потока близка к нулю, а в центре равна удвоенной средней скорости. [3]
Необходимость введения в уравнение ван Димтера члена, учитывающего отсутствие равновесия в хроматографической системе, обусловлено случайным характером перехода вещества из одной фазы в другую, поскольку молекулы вещества перемещаются в подвижной фазе со скоростью, превышающей среднюю скорость, в то время как в неподвижной фазе скорость молекул меньше средней скорости. [4]
 |
Графики уравнения иан Димтера. a - Hl ( u. 6 - Hf ( l / u. [5] |
На рис. 19 показаны соответствующие уравнению ван Димтера графики, выражающие зависимости Я / ( и) и Я / ( 1 / и); это кривые с минимумом величины Я. [6]
Однако если и изменяется в широких пределах, уравнение ван Димтера оказывается неточным. [7]
Сумма первых трех членов при Ъг 8 / я2 и I / Fa 0 была использована в работе ван - Димтера и др. [17] для описания процесса размытия полос в газо-жидкостной хроматографии. [8]
Сумма первых трех членов при b 8 / n2 и l / ( Fa) была использована в работе ван - Димтера и др. [10] для описания процесса размытия полос в газо-жидкостной хроматографии. Член с С2 имеет особое значение в газо-адсорбционной хроматографии. [9]
Сумма первых трех членов при Ь1 8 / я2 и i / Fa - 0 была использована в работе ван - Димтера и др. [17] для описания процесса размытия полос в газо-жидкостной хроматографии. [10]
Вк и Ск-соответствующие ( не зависящие от скорости газа) константы, характерные для капиллярной колонки. Это уравнение аналогично уравнению ван Димтера ( 102), но ввиду отсутствия насадки ( следовательно, и омывания ее зерен током газа) оно не содержит члена А, не зависящего от скорости газа. [11]
Вк и Ск - соответствующие ( не зависящие от скорости газа) константы, характерные для капиллярной колонки. Это уравнение аналогично уравнению ван Димтера ( 102), но ввиду отсутствия насадки ( следовательно, и смывания ее зерен током газа), оно не содержит члена А, не зависящего от скорости газа. [12]
В и С - соответствующие ( не зависящие от скорости газа) константы, характерные для капиллярной колонки. Это уравнение аналогично уравнению ван Димтера ( 102), но ввиду отсутствия насадки ( следовательно, и омывания ее зерен током газа), оно не содержит члена А, не зависящего от скорости газа. [13]
К тому же различные формы записи уравнений зависимости Я от скорости графически выражаются одинаково. Таким образом, настоящее изложение целесообразно ограничить рассмотрением и использованием классического уравнения ван Димтера. Это ограничение делается не для точного описания результатов разделения, но ввиду того, что это уравнение (1.32) описывает важные факторы, определяющие эффективность, а также потому, что с его помощью удобно подбирать условия для получения минимальной величины Н и, следовательно, максимального разделения. [14]
В жидкостной хроматографии для сокращения времени анализа чаще всего приходится работать при скоростях выше оптимальных. В этой области скоростей, как правило, зависимость Я от и не подчиняется соотношению ван Димтера. [15]
Страницы: 1 2