Cтраница 1
Свободный родан применяется для определения роданового числа жиров и масел [37, 66], смол [67] и углеводородов [37, 68, 69]; но для обычных синтезов более подходящим способом является образование родана в растворе подлежащего роданированию вещества со скоростью, равной скорости исчезновения его в процессе реакции. Таким образом поддерживается низкая концентрация реагента, благодаря чему полимеризация сводится к минимуму. Родан образуется из роданистых солей путем электролиза или путем химического воздействия. [1]
Свободный родан обладает способностью присоединяться к непредельным органическим соединениям по месту двойной связи. Родан ( SCN) 2 в отличие от галоидов обладает меньшей активностью. Присоединение родана к многоненасыщенным жирным кислотам происходит неполное. Так, линоленовая кислота, имеющая три двойные связи, присоединяет родан только к двум из них. [2]
![]() |
Анализ искусственной смеси эвгенол-изоэвгенол. [3] |
Приготовление свободного родана описано выше ( ом. [4]
А - свободный родан; Б - родан, полученный из солей путем электролиза; В - родап, полученный из солей действием окислителей. [5]
При роданировании свободным роданом процесс обычно ведут в сухих гидрофобных растворителях при сравнительно низкой температуре. Присутствие в реакционной среде даже небольших количеств влаги значительно снижает выход продуктов ро-данирования. [6]
При повышенной температуре свободный родан быстро изменяется, становясь все более темным и вязким, затем внезапно выделяет желтые нары и превращается в аморфное вещество кирпично-красного цвета. Родан легко растворим в спирте и эфире, а при растворении в сероуглероде и четыреххлористом углероде предварительно плавится. Растворы родана в органических растворителях выделяют при хранении аморфные продукты полимеризации. [7]
Условия роданирования и приготовление свободного родана приведены в предыдущем сообщении. [8]
Реакция присоединения родана протекает при избытке его, и поэтому после реакции всегда остается свободный родан. Количество избыточного родана устанавливают путем определения иода, выделившегося при действии родана на йодистый калий. [9]
Реакция присоединения родана протекает при избытке его, и поэтому после реакции всегда остается свободный родан. [10]
Описаны отдельные случаи деалкилирования ( деарилирования) висмут-органических соединений галоидными алкилами, галоидными ацилами, свободным роданом, двуокисью серы и другими веществами. [11]
Действием на AgSCN брома ( в сероуглеродном растворе) по реакции 2AgSCN Br2 2AgBr - f - ( SCN) 2 может быть получен свободный родан ( SCN) 2, строение молекулы которого отвечает формуле NCS-SCN. В воде родан хорошо растворим, но быстро разлагается ею по уравнению: 3 ( SCN) 2 - 4Н20 5HNCS H2S04 HCN. Подобно свободным галоидам, родан непосредственно соединяется с некоторыми металлами, образуя соли HNCS. Сродство к электрону радикала NCS оценивается в 50 ккал / моль. Окислительная функция выражена у родана слабее, чем у брома, но сильнее, чем у иода. [12]
Нитрозилроданид образуется при обработке нитритом щелочного металла концентрированного раствора роданида щелочного металла, подкисленного серной кислотой; он может быть также получен взаимодействием окиси азота со свободным роданом. [13]
Родановое число жира - условная величина, представляющая собой число граммов родана ( SCN) 2, выраженное в эквивалентном количестве йода, вступающее во взаимодействие со 100 г исследуемого жира. Свободный родан ( SCN) 2 способен присоединяться к ненасыщенным органическим соединениям по месту двойных связей. Присоединение родана по месту двойных связей радикалов жирных кислот в отличие от галогенов происходит селективно. [14]
Так как реакция брома с роданистым свинцом протекает количественно, то количество родана в растворе можно принять эквива-лентным количеству прибавленного брома, если только реагент используется немедленно. Для большинства синтезов желательно, чтобы свободный родан оставался в избытке до конца реакции. Присутствие свободных галоидов может быть обнаружено по появлению красного окрашивания при встряхивании нескольких капель раствора с железным порошком и эфиром. [15]