Cтраница 2
Комплексные ( роданиды получены для всех платиновых металлов и золота ( кроме осмия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов Щелочных металлов. Поскольку СЫ5 - - - ион - восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [16]
Реакция с диантипирилметаном является в настоящее время самой универсальной, селективной и в то же время чувствительной. Применение для экстракции диантипирилметанового комплекса титана роданидов щелочных металлов значительно увеличивает чувствительность метода ( 0 08 мкг / мл), но делает метод малоизбирательным. Мешающее влияние железа и меди устраняют тиосульфатом натрия. Как показали опыты, освободиться полностью от мешающих элементов путем восстановления не удается. Вследствие комп-лексообразования с роданид-ионом Fe, Ni, Mo, Co, Nb, W, Си сильно затрудняют определение. [17]
Это чрезвычайно неустойчивое интенсивно окрашенное в красно-коричневый цвет соединение, которое легко расщепляется на окись азота и родан и благодаря этому обнаруживает реакции последних, например взаимодействует с белым роданидом меди ( I), образуя черный роданид меди ( II) NO - SCNЦ - 4 - CuSCN Cu ( SCN) 2 - ф - NO. Нитрозилроданид образуется при обработке нитритом щелочного металла концентрированного раствора роданида щелочного металла, подкисленного серной кислотой; он может быть также получен взаимодействием окиси азота со свободным роданом. [18]
Выбор метода количественного определения вольфрама зависит от объекта анализа, от ожидаемого содержания вольфрама в нем, от требуемой точности определения и быстроты выполнения анализа и ряда других обстоятельств. Общепринятым методом определения вольфрама в рудах является колориметрический метод, основанный на восстановлении в кислой среде комплексного соединения вольфрама с роданидом щелочного металла. При этом появляется зеленовато-желтая окраска; позволяющая определять вольфрам даже при содержании его порядка 0 1 мг WO3 в 100 мл раствора. [19]
Для определения рения в молибденитоюых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа - спектральный и колориметрический. Наибольшей ( популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена ( например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260 - 270 С в виде Re2O7 из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20 % - ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности раствора окраска молибденродаиидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35 - 40 мин. Окраска же, обусловленная рением, ие изменяется. [20]
Следовательно, при определении висмута в виде сравнительно сильна диссоциирующего роданидного комплекса раствор должен содержать избыток роданида. Для случая, согда Д0 01, ге2 и С ] 0 15 минимальный избыток роданида калия, при котором будет еще соблюдаться закон Вера, вычисленный по уравнению ( 14), должен быть 22-кратным. Для практически важных концентраций висмута 10 - 5 - 10 - 6 м / л необходим еще больший избыток роданида. Таким образом, раствор для колориметрирования должен содержать примерно 30 000 - 100 000-кратное количество роданида щелочного металла. Следовательно, рекомендованный избыток роданида в колориметрируемом растворе приближается к оптимальным количествам. [21]
Роданид железа ( III) Fe ( SCN) 3 получается взаимодействием солей трехвалентного железа с роданидами щелочных металлов или аммония. Fe ( SCN) 3 слабый электролит, поэтому гидролизуется слабо. Недиссоциированные молекулы его имеют интенсивную кроваво-красную окраску. Реакцией образования Рге ( SCN) 3 пользуются для качественного определения Ре3 - ионов. Для получения более заметного окрашивания раствора при незначительном содержании железа увеличивают количество недиссоциированных молекул Fe ( SCN) 3 прибавлением избытка роданида щелочного металла к анализируемому раствору, а затем, пользуясь растворимостью в эфире недиссоциированного Fe ( SCN) 3) жидкость взбалтывают с эфиром. [22]