Абсолютное значение - теплоемкость
Cтраница 2
Эти данные можно интерпретировать, исходя из следующих соображений. Известно [179], что скачок теплоемкости при стекловании обусловлен главным образом проявлением сегментальной подвижности макромолекулы, в то время как абсолютное значение теплоемкости в стеклообразном состоянии определяется колебаниями молекулярных групп. Введение наполнителей в полимер в большинстве случаев сопровождается ростом Тс и снижением Ср, обусловленным тем, что сегментальная подвижность макромолекул понижается вследствие перехода некоторой части макромолекул в граничные слои. В то же время введение наполнителей в жесткоцепной полимер приводит к снижению плотности упаковки в граничных слоях ( разрыхлению), в результате чего уменьшается число контактов между звеньями макромолекул. Это может приводить к росту подвижности и понижению Тс. При определенных условиях возможна компенсация обоих эффектов. Если в соответствии с представлениями о конформациях адсорбированных макромолекул считать, что макромолекула на поверхности принимает форму петли, то совершенно очевидно, что концы такой петли значительно слабее связаны друг с другом, чем в объеме. Следователыю, амплитуда колебаний участков / цепи между точками контактов с поверхностью увеличивается, что приводит к возрастанию абсолютного значения теплоемкости. [16]
Сверхстехиометрическое содержание NO смещает минимум и максимум Ср в сторону меньших температур при постоянном давлении. Изменение абсолютных значений теплоемкости зависит от температуры, что объясняется изменением состава системы. Появление более легких, сверхстехиометрических молекул NO при более низких температурах уменьшает абсолютные значения теплоемкости. [17]
Эти данные можно интерпретировать, исходя из следующих соображений. Известно [179], что скачок теплоемкости при стекловании обусловлен главным образом проявлением сегментальной подвижности макромолекулы, в то время как абсолютное значение теплоемкости в стеклообразном состоянии определяется колебаниями молекулярных групп. Введение наполнителей в полимер в большинстве случаев сопровождается ростом Тс и снижением Ср, обусловленным тем, что сегментальная подвижность макромолекул понижается вследствие перехода некоторой части макромолекул в граничные слои. В то же время введение наполнителей в жесткоцепной полимер приводит к снижению плотности упаковки в граничных слоях ( разрыхлению), в результате чего уменьшается число контактов между звеньями макромолекул. Это может приводить к росту подвижности и понижению Тс. При определенных условиях возможна компенсация обоих эффектов. Если в соответствии с представлениями о конформациях адсорбированных макромолекул считать, что макромолекула на поверхности принимает форму петли, то совершенно очевидно, что концы такой петли значительно слабее связаны друг с другом, чем в объеме. Следователыю, амплитуда колебаний участков / цепи между точками контактов с поверхностью увеличивается, что приводит к возрастанию абсолютного значения теплоемкости. [19]
Страницы: 1 2