Cтраница 3
![]() |
К адиабатическому горению в системе, не совершающей работы. [31] |
Это объясняется тем, что у нас нет сведений об абсолютных значениях внутренних энергий реагентов и продуктов. Для вычисления Т2 нужна дополнительная экспериментальная информация об освобождении энергии в рассматриваемом процессе горения. Такую информацию дает знание теплотворной способности топлива. В рассматриваемом случае адиабатического горения с нулевой работой величина Т2 называется температурой адиабатического горения. В дальнейшем мы рассмотрим способ вычисления этой температуры. [32]
Мы еще раз подчеркиваем, что здесь величина и характеризует не абсолютное значение внутренней энергии, а ее разность, отсчитанную от нулевого значения. Величина t соответствует температуре жидкости. [33]
![]() |
Изотермы реального газа в р, и-диаграмме.| Зависимость теплоты парообразования воды от ее температуры. [34] |
Следует подчеркнуть, что абсолютное значение энтальпии ( так же как и абсолютное значение внутренней энергии) не может быть ни измерено, ни вычислено термодинамическими методами; эксперимент и термодинамический расчет позволяют определить лишь изменение энтальпии или внутренней энергии вещества. Именно эта разность и представляет интерес для теплотехнических расчетов. Для расчета изменения энтальпии безразлично, какое состояние вещества выбрано за начало отсчета энтальпии. [35]
При термодинамических расчетах полагают U0 0, так как обычно определяют не абсолютное значение внутренней энергии, а ее изменение в различных процессах. [36]
Однако это несущественно, так как в термодинамических расчетах приходится определять не абсолютные значения U внутренней энергии системы, а не зависящие от ( У0 изменения этой энергии Д [ У в различных термодинамических процессах, совершаемых системой. По той же причине под внутренней энергией обычно понимают только те ее составляющие, которые изменяются в рассматриваемых термодинамических процессах. [37]
Из уравнения ( 65) следует, что абсолютная величина теплосодержания является функцией абсолютного значения внутренней энергии тела. Однако в практике расчетов принято оперировать не с абсолютными величинами теплосодержания, а с относительными. Для этого условно выбирают определенное, так называемое нулевое, состояние системы, от которого и исчисляют ее теплосодержание. [38]
Из уравнения ( 65) видно, что абсолютная величина теплосодержания является функцией абсолютного значения внутренней энергии тела. Однако в практике расчетов принято оперировать не с абсолютными величинами теплосодержания, а с относительными. Для этого условно выбирают определенное, так называемое нулевое, состояние системы, от которого и исчисляют ее теплосодержание. [39]
Из уравнения ( 65) следует, что абсолютная величина теплосодержания является функцией абсолютного значения внутренней энергии тела. Однако в практике расчетов принято оперировать не с абсолютными величинами теплосодержания, а с относительными. Для этого условно выбирают определенное, так называемое нулевое состояние системы, от которого и исчисляют эе теплосодержание. [40]
Это не вносит, однако, никаких неудобств, поскольку на практике всегда рассматриваются не абсолютные значения внутренней энергии, а ее изменения. Для определения последних принимаются во внимание лишь наиболее существенные для данного процесса составляющие внутренней энергии. Так, в рассмотренном примере расширения газа существенны изменения кинетической энергии движения молекул, связанные с изменением объема, давления и температуры газа. Энергия же взаимодействия молекул друг с другом чаще всего не принимается во внимание при подсчете изменения внутренней энергии, поскольку в рассматриваемом процессе эта составляющая внутренней энергии относительно мала. [41]
Однако ни Ur, ни Нт по уравнениям (IV.23) и (IV.24) вычислить, нельзя, так как неизвестно абсолютное значение внутренней энергии f / o, а значит и энтальпии Н0 при О К. Поэтому фактически вычисляются разности UT - UQ и Нт - Н0 по известным температурным зависимостям, а также изменениям внутренней энергии и энтальпии при возможных агрегатных превращениях. [42]
В принципе все величины неравенства ( 13) трудно поддаются априорной оценке, так как: теоретическое выражение для коэффициентов захвата содержит абсолютное значение внутренней энергии при температуре поверхности [2], коэффициенты испарения известны для небольшого числа веществ и определены с невысокой точностью, доля пересыщения зависит от температуры поверхности, молекулярные массы должны быть средние, учитывающие возможные процессы ассоциации и сольватации. [43]
Следует обратить внимание на то, что известны абсолютные значения энтропии веществ ( см. приложение 2), в то время как абсолютные значения внутренней энергии и энтальпии неизвестны. [44]
Под внутренней энергией U понимается величина, которая характеризует общий запас энергии вещества, включая энергию поступательного и вращательного движения атомов и молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии макрочастиц вещества в целом и их потенциальной энергии положения. Абсолютные значения внутренней энергии неизвестны, измеряемыми величинами служат их изменения в том или ином процессе. Внутренняя энергия зависит как от природы и количества рассматриваемого вещества, так и условий его существования. При одинаковых условиях количество внутренней энергии прямо пропорционально количеству вещества. [45]