Cтраница 1
Роелен, пропуская водяной газ ( СО: Н21: 1) и этилен над кобальтовым катализатором при давлении 10 0 МПа и температуре 50 - 100 С, получил продукт, который состоял главным образом из пропионового альдегида и некоторого количества диэтилкетона. Таким образом, работы по изучению реакции Фишера - Тропша, при которой основным продуктом являются углеводороды, а кислородсодержащие соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привели к открытию совершенно новой реакции, ведущей к образованию только кислородсодержащих соединений. [1]
Реакцией Роелена называют одновременное воздействие смеси окиси углерода с водородом на олефины в присутствии кобальта как катализатора при температуре 150 - 160 и давлении 200 am ( см. гл. [2]
Реакцией Роелена называют одновременное воздействие смеси ОКИСРГ углерода с водородом на олефины в присутствии кобальта как катализатора при температуре 150 - 160 и давлении 200 am ( см. гл. [3]
В 1938 г. Роелен открыл реакцию, позволяющую превращать оле-фины в кислородсодержащие соединения. [4]
После первых интерпретаций Роелена, Реппе с сотрудниками, Крепера, Мартина, Натта и других исследователей, а в последнее время, в первую очередь, благодаря работам Орчина с сотрудниками 3 - 33, Вендера, Штернберга34, Хека и Бреслау35 36 - 759, а также Марко с сотрудниками37 были созданы предпосылки для выяснения механизма реакции. Самое главное достижение состоит в том, что в результате исследований при нормальных условиях было обнаружено промежуточное образование металлоорганиче-ских соединений. [5]
Результаты, полученные Роеленом и сотрудниками, а также работы Реппе с сотрудниками в области реакций карбонилирования в конце второй мировой войны в силу обстоятельств того времени стали известны специалистам всего мира в виде сообщений Fiat, Cios и Bios 18 - 20 раньше, чем сами авторы смогли дополнить и опубликовать свои работы. Впоследствии по этой тематике было опубликовано множество статей, в которых, к сожалению, Роелен, Реппе и их сотрудники не были даже упомянуты. [6]
Результаты, полученные Роеленом и сотрудниками, а также работы Реппе с сотрудниками в области реакций карбонилирования в конце второй мировой войны в силу обстоятельств того времени стали известны специалистам всего мира в виде сообщений Fiat, Cios и Bios18 20 раньше, чем сами авторы смогли дополнить и опубликовать свои работы. Впоследствии по этой тематике было опубликовано множество статей, в которых, к сожалению, Роелен, Реппе и их сотрудники не были даже упомянуты. [7]
![]() |
Схема синтеза высших спиртов из СО л Н2. [8] |
Германии в лаборатории Ruhrchemie Роеленом в 1938 г. Позднее были поставлены опыты с применением этилена, водяного газа ( Н2: СО 1: 1) и кобальтового катализатора при 10 МПа и ЮО-150 С. [9]
Количества образующихся в результате реакции Роелена а-алкил-замещенных первичных спиртов вследствие изомеризующего действия кар-бонила кобальта не соответствуют эквимолярному соотношению. [10]
Количества образующихся в результате реакции Роелена а-алкил-злмещешшх первичных спиртов вследствие пзомеризующего действия кар-бопила кобальта ire соответствуют оквимолярпому соотношению. [11]
Осуществляя синтез Фишера - Тропша, Роелен возвращал в реактор олефины, образующиеся в качестве побочных продуктов. При этом он получил кислородсодержащие соединения, которые были идентифицированы как альдегиды и кетоны. [12]
Исследования [126] ( табл. 322) реакции Роелена также показали, что получаемые при этом результаты могут быть объяснены лишь изомеризацией двойной связи, протекающей одновременно с процессом гидроформилирования. Результаты, полученные при исследовании продуктов гидроформилирования пропилена, различных теоретически возможных бути-ленов и пептонов, а также некоторых гексенов, позволили сделать следующие выводы. [13]
Исследования [126] ( табл. 322) реакции Роелена также показали, что получаемые при этом результаты могут быть объяснены лишь изомеризацией двойной связи, протекающей одновременно с процессом гндрофор-милирования. Результаты, полученные при исследовании продуктов гидроформилирования пропилена, различных теоретически возможных бути-ленов и пентенов, а также некоторых гексенов, позволили сделать следующие выводы. [14]
Аналогичная изомеризация двойной связи происходит в результате реакции Роелена и приводит в конечном счете ( после восстановления альдегидов) к образованию всех теоретически возможных первичных - замещенных спиртов. Изомеризующим агентом при этом является карбонил или гидрокарбонил кобальта. [15]