Розенблюм
Cтраница 3
 |
Старение PbSO4 ( тв. в различных средах. [31] |
Свежие осадки могут также претерпевать термическое старение, идущее при повышенных температурах в отсутствие растворителя. Согласно данным Кольтгофа и Розенблюма [ К. [32]
Когда переводчица умолкла, Розенолюм ( уроженец России и хорошо говоривший по-русски) по инерции, рассеянно, продолжил по-русски. Переводчица не растерялась и перевела на французский, а Розенблюм продолжил по-французски. Так они преследовали друг друга то одном языке, то на другом, среди всеобщего хохота, к которому не присоединился лишь бедный Розенблюм, ничего не заметивший. [33]
Он располагал циклотроном нового типа, построенным фирмой Филиппе, но значительно усовершенствованным самим Тирьоном. Третьей частью являлась Лаборатория ядерной физики низкой энергии ( ЛЯФНЭ), которая использовала электростатический ускоритель Ван де Граафа; главой ее был Евгений Коттон, с которым я встречался в лаборатории Розенблюма в 1946 году. [34]
По реакции Вильсмейера получают с хорошими выходами соответствующие альдегиды лишь для активированных ароматических соединений, таких, как эфиры фенолов или диалкнланилины. Бензол не формилируется в этих условиях. Розенблюм [ 11 применил реакцию Вильсмейера для ферроцена и тем самым подтвердил высокую реакционную способность последнего. Этим способом получают исключительно ферроценилальдегид; последующее форми-лированне вследствие сильной дезактивации формнльной группой не происходит. [35]
С, перегоняющееся с водяным паром, не разлагающееся ни кислотами, ни щелочами. Алкильные и арильные производные железа до сих пор не получены, и, конечно, если они и существуют при очень низких температурах, то крайне неустойчивы. Вскоре рентгенострук-турными исследованиями Вудворд, Розенблюм и Уилкинсон установили необыкновенную сэндвичеобразную структуру дициклопентадиенилжелеза. [36]
Если в растворе присутствует избыток щавелевой кислоты, то поведение церия оказывается более сложным. В табл. 8 и 9 показано, как изменяется концентрация церия в растворе при длительной перекристаллизации осадков оксалата урана в различных условиях. В соответствии с данными Кольтгоффа и Розенблюма [78] церий в некоторых случаях осаждался на свежеобразованных мелких кристаллах в возрасте 5 - 10 мин. Возраст осадка отсчитывается с того момента, как начато перемешивание стеклянной палочкой, пересыщение в этих условиях снимается приблизительно за 5 мин. Во всех опытах, кроме 9 и 10 ( табл. 8), в осадке находится одинаковое количество урана - около 20 мг, объем раствора всегда составлял 100 мл. [37]
Когда переводчица умолкла, Розенолюм ( уроженец России и хорошо говоривший по-русски) по инерции, рассеянно, продолжил по-русски. Переводчица не растерялась и перевела на французский, а Розенблюм продолжил по-французски. Так они преследовали друг друга то одном языке, то на другом, среди всеобщего хохота, к которому не присоединился лишь бедный Розенблюм, ничего не заметивший. [38]
Баннет и Цалер [263] рассмотрели эту реакцию и предложили ее механизм, первая стадия которого состоит в присоединении цианид-иона в р-положение двойной связи углерод - углерод, сопряженной с нитрогруппой; в алифатическом ряду аналогично происходит р-присоединение цианид-иона к сс р-ненасыщенным эфирам. Авторы предполагают, что процесс замещения завершается после захвата протона из спиртовой среды отщеплением азотистой кислоты и гидролизом циангрушш. Первая стадия этого механизма - присоединение цианид-иона - в настоящее время принята всеми, однако механизм стадии отщепления азотсодержащей группы, вероятно, иной. На основании этих фактов можно предложить приведенный ниже механизм реакции, идею которого Розенблюм приписывает Вудварду. [39]
Чрезвычайно важно то, чтобы изотоп, покидая раствор, оставался на поверхности адсорбента и не проникал внутрь его кристаллической решетки, в противном случае метод потерял бы свое значение. Панет и Форверк нашли, что ионы изотопа продолжают покидать раствор в течение очень долгого периода. Они приписали этот эффект частично разрушению агрегатов кристалликов сульфата свинца и частично диффузии тория В в трещины кристаллов. Так как изменение через три минуты становилось слабым, то они несколько произвольно приняли потерю активности - излучения через три минуты за меру количества изотопа на поверхности; Позднее Кольт-гоф и Розенблюм [3] показали, что изменение было обусловлено рекристаллизацией осажденного сульфата свинца, в результате чего торий В проникал в решетку. Колътгоф и Э [ тертсен [6] определили кривую кинетики адсорбции для нескольких часов и экстраполировали ее к нулевому времени для оценки количества изотопа на поверхности. Они также ввели поправку на то, что свинец на поверхности в уравнении () включает не только ионы свинца, находящиеся на поверхности решетки кристаллитов, но и адсорбированные ионы свинца. [40]
Маршалл отмечает, что это вещество при стоянии на воздухе поглощает кислород в количестве около 30 % его веса. Этим свойством оно напоминает высшие полимеры, образующиеся из ацетилена в тихих разрядах или при полимеризации винил-ацетилена. Розенблюм [30] в своей работе обсуждает механизм полимеризации. [41]
Донато [38] распространили теорему Койтера на случай взаимодей-сдвия тепловых и механических нагрузок. Приложение теоремы состоит в нахождении кинематически допустимого цикла пластических деформаций, приводящих к инкрементальному разрушению. Если скорость изменения работы внешних нагрузок за цикл превышает скорость изменения работы, совершенной напряжениями на кинематически допустимых приращениях пластических деформаций за цикл, то конструкция, безусловно, не будет приспосабливаться. И, Розенблюм [253], в уравнение работы вводится соответствующий член, учитывающий тепловое расширение. [42]
Чрезвычайно важно то, чтобы изотоп, покидая раствор, оставался на поверхности адсорбента и не проникал внутрь его кристаллической решетки, в противном случае метод потерял бы свое значение. Панет и Форверк нашли, что ионы изотопа продолжают покидать раствор в течение очень долгого периода. Они приписали этот эффект частично разрушению агрегатов кристалликов сульфата свинца и частично диффузии тория В в трещины кристаллов. Так как изменение через три минуты становилось слабым, то они несколько произвольно приняли потерю активности р-излучешш через три минуты за меру количества изотопа на поверхности. Позднее Кольт-гоф и Розенблюм [ ] показали, что изменение было обусловлено рекристаллизацией осажденного сульфата свинца, в результате чего торий В проникал в решетку. Кольтгоф и Эгтертсен [6] определили кривую кинетики адсорбции для нескольких часов и экстраполировали ее к нулевому времени для оценки количества изотопа на поверхности. Они также ввели поправку на то, что свинец на поверхности в уравнений ( 1) включает не только ионы свинца, находящиеся па поверхности решетки кристаллитов, но и адсорбированные ионы свинца. [43]
Страницы: 1 2 3