Cтраница 1
Розенгарт, которые считают этот процесс аналогичным полимеризации с фосфорной кислотой. [1]
Розенгартом, И. В. Гостунской и другими Б. А. Казанским исследовалась каталитическая циклизация олефинов, диенов и триенов в присутствии различных окисных и металлоокисных катализаторов. Оказалось, что на Al2Og, SiO2, MgO, ZnO, Bi2O3 гексатриен-1 3 5 легко претерпевает циклизацию с образованием пяти - и шестичленных циклических углеводородов, при этом последние частично дегидрируются в бензол. В присутствии алюмопалладиевого катализатора степень ароматизации гексена-1 и изомерных гексадиенов растет с увеличением непредельности исходных углеводородов; глубина ароматизации в атмосфере гелия выше, чем в водороде. [2]
Ушаков и Розенгарт: Журн. [3]
Казанский и Розенгарт [96] изучали полимеризацию изобути-лена над гидросиликатными катализаторами. Они делают вывод, что гидросиликаты металлов - носители кислотных свойств - являются активными компонентами катализаторов полимеризации, приготовленных по методу Гайера. Ионы оснований деакти-вируют катализаторы. Способность гидроалюмосиликата катализировать полимеризацию олефинов авторы приписывают его кислотной природе. Было найдено, что получаемые при этом продукты полимеризации очень близки по составу к получаемым при полимеризации в присутствии фосфорной кислоты. [4]
Так, Казанский и Розенгарт [2] считали, что высокая полиме-ризующая активность алюмосиликатов определяется их кислотными свойствами независимо от природы этой кислотности. [5]
С другой стороны, Розенгартом, Мортиковым и Казанским [5, 6] было установлено, что на том же катализаторе в импульсном и проточном режимах выход олефинов в ходе ароматизации парафинов при малых временах контакта превосходит выход ароматических углеводородов и с увеличением времени контакта проходит через максимум. При дегидроциклиза-ции олефинов образуются диены, выходы которых ( также при малых временах контакта) превосходят выход ароматических углеводородов. При де-гидроциклизации алифатических диенов, протекающей значительно быстрее дегидроциклизации олефинов, наблюдается образование триенов наряду с ароматическими углеводородами. Из триенов получаются алкилцикло-гексадиены и ароматические углеводороды; алкилциклогексадиены образуются из триенов при температуре опыта и без участия катализатора. [6]
Расчеты с такими кривыми см.: Розенгарт, Техника лабораторной перегонки и ректификации, Госхимиздат, 1951, стр. [7]
Предположение, что первым шагом дегидроциклизации является неоднократное замыкание и размыкание циклов, плохо согласуется с работами Розенгарта и Казанского [36], из которых становится очевидным, что на окисных катализаторах вначале происходит дегидрогенизация алканов. На металлических катализаторах эта точка зрения подтверждается работами Тетени и Золтана [37], выполненными также с использованием радиоуглерода. [8]
Боковой отвод лучше припаивать к горлу колбы под углом вверх, а затем изгибать коленом вниз ( см. Розенгарт, Техника лабораторной перегонки и ректификации, Госхимиздат, 1951, стр. [9]
Как видно из табл. 2, зернение катализатора во всем исследованной интервале температур и скоростей подачи не влияет на выход бензола. На этом основании был сделан вывод, что реакция образования бензола в данном интервале температур и скоростей подачи гексана протекает в кинетической области. Розенгарт и Казанский [5], работая с более крупными зернами такого же катализатора ( 3 - 5 мм), а также с зернами размером 0 5 - 1 0мм без предварительного восстановления катализатора водородом, пришли к выводу, что реакция ароматизации гептана протекает в диффузионной области. [10]
Высокой терапевтической активностью при отравления ФОС обладает также токсогонин. Менее токсичным реактиватором холинэстеразы является язоынтдо-зня ( 1-диметиламино - 2-изонитрозобутаяон - 3-гядрохлеряд), Его вводят оря легком отравлении внутримышечно, а при тяжелом внутривенно иди внутриязычно в дозе 3 мл 40 % раствора. Через каждые полчаса инъекции повторяют в воявой или в половинной дозе до прекращения мышечных фибрилляций, судорог и ао-явления сознания. Суммарная доза не должна превышать 4 г. См, также обзоры Степанского, монографии Голикова, Розенгарта и Голикова, Заугольннкова. [11]
Брежневой и др. [15], Броуна [20], Фонтана [ 50 и Блау [13]) также внесли вклад в развитие катионной теории механизма реакций. Подобным же образом фундаментальные изучения кислотных свойств окисных катионных катализаторов, таких, как алюмосиликат, катализирующих полимеризацию ( Ми-ликен, Миллс и Облэд [125]; Тамеле [188]; Вейл-Мэлэрб и Вейс [205]; Битепаж [12]; Томас [191]; Уоллинг [197]; Казанский и Розенгарт [96], представляли большую ценность, так как подтверждали их кислотный характер и, следовательно, способность действовать в реакции полимеризации по катионному механизму. [12]