Розенквист

Cтраница 1

Розенквист считает, что линия 2 на рис. 12 выражает идеальный закон. Это явно ошибочно, так как кривые отношения H2S / H2 и ps должны быть построены по логарифмической шкале. При правильном построении по идеальному закону кривая должна близко прилегать к вертикальной линии H2S / H2 в ее начале, затем довольно круто изгибаться при достижении верхней части левой половины диаграммы и, наконец, заканчиваться в верхнем правом углу диаграммы. [1]

Розенквист исследовал равновесие между газовой фазой из смеси Н2 - H2S и твердым и жидким серебром, содержащим до 33 3 % серы. На основании своих измерений он определил равновесные соотношения в системах и построил кривые изменений активности серебра, серы и Ag2S в зависимости от составов при 1125; ниже этой критической температуры начинается расслаивание жидких фаз. [2]

Розенквист указывает, что, по его измерениям, теплота плавления Ag2S значительно ниже, чем считали до сих пор, и равна 700 - 900 кал / моль; по Келли [111], теплота плавления равна 3400 кал / моль. По Ральфсу [139], твердый Ag2S имеет кубическую кристаллическую решетку, в которой 4 атома серебра в каждой элементарной ячейке занимают 4 из 42 возможных положений; поэтому в первом приближении можно считать, что атомы серебра расположены беспорядочно. Поэтому теплота и энтропия плавления Ag2S должны приближенно соответствовать энергии разрушения решетки одной только серы, и интересно отметить, что, по Келли [110, 111], теплота плавления ромбической серы равна 381 кал / г-атом. Сульфид меди имеет кристаллическую структуру, сходную с сульфидом серебра, и поэтому может вести себя аналогичным образом. [3]

Влияние температуры и содержания серы на равновесный состав газовой фазы в системе, Fe, S - Н2 - H2S.| Полуколичественная диаграмма зависимости активности серы в железе от ее концентрации ( при 1575 С. [4]

Розенквисту [66], подобный ход кривой обусловлен тем, что сперва в расплаве Fe - S образуется достаточно прочное соединение FeS и имеют место отрицательные отклонения от идеальных растворов. [5]

Анализируя свои данные, Розенквист и Кокс полагают, что, поскольку активности меди и FeS в системах Fe-Си и Fe-FeS имеют существенные положительные отклонения от идеального закона, атомы меди и серы в соответствующих расплавах имеют тенденцию к ассоциации, вследствие чего каждый из них стремится к образованию двух жидких слоев. [6]

Хегглунд и Бьеркман [28], а позднее Хегглунд и Розенквист [ 1541 подвергли солянокислотный еловый лигнин определению на содержание пентозанов, перегоняя его с. Эти осадки не были идентичны осадкам, полученным с фурфуролом, метилфурфуролом и оксиметилфурфуролом. Фрейденберг и Хардер [489] отождествляли альдегид с формальдегидом и приписывали его происхождение присутствию метилендиокси-группы в лигнине, поскольку такая группа очень часто встречается в природных соединениях. [7]

Анализируя структуру расплавов серебро-сера на основе их термодинамических свойств, Розенквист утверждает, что при высоких температурах в расплаве проявляется микроупорядоченность, при которой каждый атом серы координируется с 7 5 атомами серебра. Кроме того, когда концентрация серы достаточно высока [ более 5 % ( атомн. Со снижением температуры значение Гд5 в уравнении свободной энергии для смеси уменьшается, указывая на распространение микроупорядоченности атомов; так продолжается до той температуры, при которой группы атомов серы увеличиваются настолько, что становятся устойчивыми. [8]

Диаграмма а - по данным. б - по данным. [9]

Вторая диаграмма с эвтектоидным распадом фазы Со81 Л и областями гомогенности фаз построена по данным Розенквиста [ 402, с. [10]

Судо, а также Моулс и Шуман в основу своих определений положили результаты измерений равновесия между расплавом Си-S и газовой фазой Н2 - H2S; Розенквист изучал равновесие между газовой фазой Н2 - Н2О и расплавом Си-S в контакте с твердым СаО и твердым CaS. [11]

Активность меди и Cu2S в расплавах сульфида меди при 1150 - 1350 ( построено по 15. [12]

Кроме того, граница области расслаивания со стороны богатого медью расплава определяется пересечением линии активности серы по Шуману и Моулсу с линиями по Судо и Розенквисту. Как показано на рис. 14, при 1200 пересечение кривых лежит около 1 % серы, тогда как на диаграмме состояния эта точка лежит близко к 2 % серы. [13]

Страницы: 1