Cтраница 2
В заключение необходимо сделать одно замечание. Это обстоятельство связано с выбором идеализированной в виде бесконечно тонкого, холодного диска модели. Если, например, ввести в уравнения член е давлением в виде Р-2 сгт ( считая S как угодно малым), то отмеченная неопределенность устраняется. При этом оказываются стабилизированными самые короткие волны, не представляющие опасности для устойчивости диска в силу - их локализации. Непрерывный спектр становится дискретным с очень близкими значениями частот. Действительно, наличие непрерывного спектра связано с расходимостью интеграла типа ( 24) § 3 ( определяющего фазу возмущений), которая исчезает при введении сколь угодно малого давления. [16]
Карбонильная и подобные высоко полярные группировки обычно имеют валентные основные колебания с интенсивностью еа порядка нескольких сотен единиц, тогда как v ( C С) для типичного олефина, например, ( СНзЬС СНСН3, будет иметь емакс меньше десяти единиц. Ввиду этого успешная интерпретация инфракрасного спектра зависит от оценки приблизительных интенсивностеи для постулированной структуры и интенсивностеи полос, наблюдаемых на самом деле. Очень часто количественные данные недоступны ( например, с жидкими пленками неопределенной толщины), и тогда удобно описывать полосы как слабые ( ел. Некоторая, даже хотя бы приблизительная, оценка интенсивности полос чрезвычайно важна для правильного их отнесения. Так, было бы совсем неправильно приписать относительно слабую полосу около 1700 см-1 в спектре чистого соединения наличию карбонильной группы, поскольку наблюдаемая интенсивность не соответствует сделанному отнесению. С другой стороны, количественные определения дали бы возможность провести различие между одной, двумя или большим количеством карбонильных групп с очень близкими значениями частот поглощения, так как коэффициенты экстинкции еа для таких перекрывающихся поглощений приблизительно аддитивны. Примеры такого подхода даны ниже ( разд. Для этих целей иногда достаточны литературные данные по интенсивности ( см. табл. 4.1, а также работы [2, 4, 5, 7]), но наилучшие результаты получаются при измерениях, проведенных с использованием подходящих модельных соединений в одних и тех же условиях и на одном и том же приборе. [17]