Cтраница 1
Роль диена может играть система, содержащая гетеро-атомы. [1]
Частица X - YZ выполняет роль диена и образуется пятичлен-ный цикл. Этот тип реакций известен как диполярное циклоприсоединение; он был широко изучен различными авторами. [2]
В реакциях с малеиновым ангидридом пентадиениловые зфиры выступают в роли диена, малеиновый ангидрид - диенофила. Конденсация пентадиенилметакрилата с малеиновым ангидридом начинается уже при комнатной температуре, с увеличением температуры скорость реакции возрастает. Аддукт-1 - ( метакрилоилоксиметил) - 2 3-циклогексен - 5-ди-карбоновый ангидрид выпадает из раствора в толуоле в виде белого осадка. При конденсации пентадиенилового эфира оутилтиоизомаслянои кислоты с малеиновым ангидридом получен аддукт-ангидрид 1 - ( 1-ме-т 1 ] л - 2-путнлтиоэтнлкарбоксиметнл) - 2 3-циклогексен - 5-дикарбоновой кислоты в виде густой желтой жидкости. [3]
В реакциях с малеиновым ангидридом пентадиениловые эфиры выступают в роли диена, малеиновый ангидрид - диенофила. Конденсация пентадиенилметакрилата с малеиновым ангидридом начинается уже при комнатной температуре, с увеличением температуры скорость реакции возрастает. Аддукт-1 - ( метакрилоилоксиметил) - 2, 3-циклогексен - 5-ди-карбоновый ангидрид выпадает из раствора в толуоле в виде белого осадка. При конденсации пентадиенилового эфира бутилтиоизомасляной кислоты с малеиновым ангидридом получен аддукт-ангидрид 1 - ( 1-ме-тил - 2-бутнлтиоэтилкарбоксиметнл) - 2 3-циклогексен - 5-дикарбоновой кислоты в виде густой желтой жидкости. [4]
В синтезе этого соединения нашли отражение различные аспекты химии гетероциклов: здесь и 2-пирон, выступаю - [ в роли диена во внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера, и исполь -; изонитриладля формирования пятичленного азотсодержащего цикла. [5]
Эта реакция идет по типу диенового синтеза ( см. § 41), причем одна из молекул изопрена играет роль диена ( I), а вторая ( II) - диенофила. Рацемическая форма лимонена встречается также в скипидаре. [6]
Тем же путем легко можно осуществить и смешанную димеризацию цикло-пентенонов ( I) и ( II), в которой роль диена выполняет первый, а роль дне-нофила второй из компонентов реакции. [7]
Тем же путем легко можно осуществить и смешанную димеризацию цикло-пентенонов ( I) и ( II), в которой роль диена выполняет первый, а роль дие-нофила второй из компонентов реакции. [8]
При проверке правильности структуры, предложенной для аддукта циклопентадиена и тетраметил-о-бензохинона [473], выяснилось [474], что производное о-хинона выступает в роли диена, в то время как циклопентадиен является диено-филом. [9]
При проверке правильности структуры, предложенной для аддукта циклопентадиена и тетраметил-е-бензохинона [473], выяснилось [474], что производное о-хинона выступает в роли диена, в то время как циклопентадиен является диено-филом. [10]
Подобным же образом ведут себя и замещенные цис-гексатриены, легко претерпевая циклизацию, которую можно рассматривать как внутримолекулярную реакцию диенового синтеза [2, 3, 209-212], где одна винильная группа триена выполняет роль диенофила, а две другие - роль диена. [11]
Интересная реакция происходит при окислении тиофена ( а также его про стейших гомологов) пербензойной кислотой: сначала образуется смесь сульфона и сульфоксида, которые тут же реагируют между собой по схеме диенового синтеза; сульфоксид, у которого стабилизация ароматического секстета тиофенового кольца нарушена присоединившимся к атому серы кислородом, выступает в роли диена, а сульфон - как диеиофил. [12]
Оксазолы имеют слабый ароматический характер и вступают в реакции присоединения и циклоприсоединения. Процесс циклоприсоединения, в котором оксазол выступает в роли диена, протекает легче при наличии в молекуле электронодонорных заместителей. Депротонирование по положению 2 в солях тиазолия происходит быстро с образованием илидов тиазолия. [13]
В циклобутадиене обе двойные связи находятся в S - ыс - положе-нии. Поэтому следует ожидать большой склонности циклобутадиена и его производных к реакции димеризации. Согласно правилам орбитальной симметрии одна молекула циклобутадиена должна выступать в роли диена, а другая в роли диенофила, а образующийся димер должен иметь эндоконфигурацию. Лишь при димеризации незамещенного циклобутадиена кроме эндодимера было получено - 20 % экзо-димера [ 29, ср. [14]
В качестве исходного вещества используют 3, 6-дифенил - 1, 2, 4, 5-тетразин, на который действуют ацетоном в щелочной среде. Образующийся при этом в небольшой равновесной концентрации енолят-анион ацетона можно представить как олефин с активированной двойной связью. Он присоединяется к положениям 3 и 6 тетразина, играющего в данном случае роль диена. [15]