Cтраница 1
Роль ангидрида и соли кислоты в этой реакции оценивается различно. Исследователи первоначально считали более вероятным, что ангидрид иужеи лить для водо-отиятия в конденсации, а реакционной молекулой оказывается лить соль жирной кислоты. Более поздние работы разъясняют важное значение ангидрида кислоты и возможность замены соли другими веществами, не имеющими ничего общего с карбоиовыми кислотами и играющими, как и соль кислоты, роль катализаторов в этом процессе конденсации. [1]
Роль ангидрида и соли кислоты в этой реакции оценивается различно. Первоначально считали более вероятным, что ангидрид нужен лишь для отнятия воды и что реагирующим веществом является только соль жирной кислоты. Более поздними работами было показано важное значение ангидрида кислоты, который и является, как полагал еще Перкин, активным участником конденсации. [2]
Роль ангидрида и соли оставалась невыясненной до 1928 г. В этом году Калиин [154] показал, что, в то время как ангидрид действительно участвует в реакции, натриевая соль карбоновой кислоты может быть заменена многими другими основаниями, например карбонатом, фосфатом или сульфитом натрия, триэтиламином, пиридином или хинолином. Таким образом, как и следовало ожидать на основании общих представлений, ангидрид в этой реакции является псевдокислотным аддендом, а соль - катализатором основного характера. По-видимому, протон из ангидрида переходит к аниону соли, а анион ангидрида присоединяется к карбонильной группе альдегида. Вернемся теперь к присоединению Н - N к связи С О и рассмотрим обратимое образование азометинов, оксимов, арилгидразонов и семикарбазонов. Все эти реакции представляют собой примеры альдольной конденсации: в результате присоединения образуются карбиноламины или их N-окси-или N-аминопроизводные; реакции сопровождаются дегидратацией простых или замещенных карбиноламинов с образованием дважды конденсированных продуктов. Последовательность реакций, так же как и в альдольной конденсации, полностью обратима. [3]
Роль ангидрида и соли кислоты в этой реакции оценивается различно. Первоначально считали более вероятным, что ангидрид нужен лишь для отнятия воды и что реагирующим веществом является только соль жирной кислоты. Более поздними работами было показано важное значение ангидрида кислоты, который и является, как полагал еще Перкин, активным участником конденсации. [4]
![]() |
Схема установки для производства, цемента. [5] |
Первый из них играет в цементе роль основания, остальные - роль кислотных ангидридов. Весовое отношение СаО / ( Ю2 А12Оз Ре2Оз) носит название гидромодуля цемента и хорошо характеризует его качества. Числовая величина гидромодуля обычного ( силикатного) цемента колеблется около двух. [6]
Первый из них играет в цементе роль основания, остальные - роль кислотных ангидридов. Числовая величина гидромодуля обычного ( с и л и к а т н о г о) цемента колеблется около двух. Примерные результаты его анализа приводятся ниже ( вес. [7]
Первый из них играет в цементе роль основания, остальные - роль кислотных ангидридов. Весовое отношение CaO / ( SiO2 А12Оз Fe2O3) носит название гидромодуля цемента и хорошо характеризует его технические качества. Числовая величина гидромодуля обычного ( силикатного) цемента колеблется около двух. Примерные результаты его анализа приводятся ниже ( вес. [8]
В 1891 г. В. И. Вернадский, изучая роль алюминия в силикатах, пришел к заключению, что глинозем в алюмосиликатах играет роль кислотного ангидрида, роль, аналогичную кремнезему. [9]
Трехокись железа FeOs, содержащая шестивалентное железо, никогда не была изолирована. Она играет роль кислотного ангидрида в солях железной кислоты ( ферраты) общей формулы R2peO4 ( R - одновалентный металл), В них положительно шестивалентное железо образует с кислородом отрицательный комплексный анион FefV. Ферраты легко разлагаются водой с потерей кислорода и с образованием гидроокиси железа. [10]
Трехокись железа FeOs, содержащая шестивалентное железо, никогда не была изолирована. Она играет роль кислотного ангидрида в солях железной кислоты ( ферраты) общей формулы R2peO4 ( R - одновалентный металл), В них положительно шестивалентное железо образует с кислородом отрицательный комплексный анион FefV. Ферраты легко разлагаются водой с потерей кислорода и с образованием гидроокиси железа. [11]
Легкость растворения в кислотах коричневой массы, содержащей празеодим, объясняется следующим: СеОа, как МпОг и PbChs ( стр. Может играть роль кислотного ангидрида; поэтому бурая смесь окислов содержит празеодим в виде празеодимовой соли цериевой кислоты. При обработке этой соли более сильной кислотой образуется празеодимовая соль этой кислоты с выделение цериевой кислоты ( гидрата окиси церия), которая в гидратированной форме легко растворяется, образуя соль окиси церия. [12]
Понятия ангидро-оснований и ангидрокислот представляют собой расширение старого понятия об основных окислах и кислотных ангидридах. То обстоятельство, что подобные соединения могут играть роль кислотных ангидридов, объясняется присущей им способностью при координационном насыщении связывать ионы гидроксила. [13]
В литературе описан ряд случаев использования уксусного ангидрида в процессах жидкофазного окисления. Однако указанные исследования в основном направлены на избирательное получение какого-либо вещества и не раскрывают роль ангидрида в упомянутых процессах. Представляло интерес изучить этот вопрос более подробно, используя в качестве объекта исследования окисление бензальде-гида в среде уксусного ангидрида. [14]