Роль - инициатор
Cтраница 3
 |
Некоторые аспекты химии атмосферы. [31] |
Окислы серы SO2 и SO3, образующиеся при горении масла и угля, также выступают в роли инициаторов цепей. Символом R обозначены углеводороды, главным образом из пролито-то и не полностью сгоревшего топлива. Половина этих загрязнений обусловлена транспортом ( в основном автомобилями), около трети - промышленными процессами и остальное - бытовые загрязнения. Кинетика химических реакций, лежащих в основе явления, хорошо известна, и, по-видимому, было бы желательно действовать на основании этих знаний. [32]
Этому способствуют, в частности, тяжелые и щелочные металлы, которые вследствие этого часто играют роль активных инициаторов радикальных процессов. [33]
В определенных условиях радикалы, образующиеся в результате реакции (8.25) или других реакций, могут выступать в роли инициаторов радикальной полимеризации некоторых мономеров. Тенденция к протеканию радикальной полимеризации возрастает при применении каталитических систем с участием кислорода [9], например R3B - 02, которая была уже рассмотрена в разд. Говоря о полимеризации по Циглеру - Натта, почти всегда подразумевают стереоспецифическую полимеризацию. Стереоспе-цифичность имеет место лишь тогда, когда реакция протекает по координационному механизму. Для объяснения стереоспецифи-ческой полимеризации в присутствии катализаторов Циглера - Натта был предложен ряд механизмов, и в том числе анионно-координационный, катионно-координационныи и радикально-координационный. Экспериментальные данные четко опровергают радикально-координационный механизм. [34]
К первой группе мотивов можно отнести ожидание решений сверху, от вышестоящих инстанций; надежду, что кто-то возьмет на себя роль инициатора в перестройке; неуверенность, что собственная инициатива будет поддержана; заниженная оценка собственной социальной значимости как руководителя; опасение нарушить привычный жизненный ритм; боязнь проявления своей некомпетентности в новых подходах к хозяйствованию; опасение инновационных конфликтов; боязнь потери своего влияния среди единомышленников; опасение не справиться с новыми заданиями; боязнь потерять какие-то льготы, привилегии, выгоды, которые можно получать, занимая определенную должность; боязнь усиления требовательности по отношению к самому себе; опасение не найти единомышленников, способных поддержать начинания. [35]
Эндотелиальные клетки секретируют во внешнюю среду GM-CSF, IL-1, 6, 7, TNFa, хемокины и другие вещества, играющие роль инициаторов и регуляторов иммунных реакций. [36]
Образование свободных радикалов под действием только тепла ( термическая полимеризация) осуществляется редко, так как малейшие примеси кислорода или других веществ могут также играть роль инициаторов. При нагревании увеличивается кинетическая энергия молекул, и приводит к разрыву связи во взаимодействующих молекулах мономера, в результате чего образуются биради-калы. Скорость этой реакции мала и сильно зависит от температуры. Однако при повышении температуры могут развиваться реакции окисления, деструкции, что отрицательно сказывается на свойствах полимера. Поэтому при термической полимеризации получаются полимеры нерегулярного строения с пониженной молекулярной массой и высокой степенью полидисперсности. [37]
Термический метод получения трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана отличается от описанного выше тем, что пары изомеров пропускают над активированным углем, а хлор, играющий роль инициатора реакции, вводят в процесс в незначительном количестве. Этот метод удобен тем, что он не предусматривает применения органических растворителей, в связи с чем уменьшается огнеопасность производства. Метод имеет ряд недостатков: выход и качество трихлорбензола более низкие, чем при щелочном дегидрохлорировании, аппаратурное оформление процесса более сложное, так как связано с необходимостью применять высокие температуры ( выше 300), а также высокостойкие материалы для изготовления аппаратуры из-за коррозионного действия реагентов при высокой температуре. При щелочном методе переработки нетоксичных изомеров 50 % связанного хлора в молекуле гексахлорциклогексана превращается в хлористый натрий. При окислительном хлорировании отщепляющийся хлористый водород окисляется до хлора, который хлорирует образующийся трихлорбензол до гексахлорбензола. [38]
Наиболее целесообразно получать 1 1 2-трихлорэтан непосредственно из этилена, когда 1 2-дихлорэтан получается как промежуточный продукт и его возвращают в цикл, а этилен выполняет роль инициатора реакции. [39]
Следовательно, достигнутый в данном случае выход полез - ro продукта может быть обусловлен наличием в реакционной среде помимо катализатора более реакционноспособных гомологов метана, содержащихся в природном газе и выполняющих роль инициаторов. Окислы азота, облегчая зарождение цепи превращения метана, не расходуются. Радикалы, полученные разложением этана, облегчают превращение метана и входят в молекулы продуктов реакции. Этан, в дан-ном случае, можно рассматривать как наиболее удачный инициатор, не приводящий к усложнению состава реакционной смеси. [40]
Следовательно, достигнутый в данном случае выход полез - l ного продукта может быть обусловлен наличием в реакционной среде помимо катализатора более реакционноспособных гомологов метана, содержащихся в природном газе и выполняющих роль инициаторов. Окислы азота, облегчая зарождение цепи превращения метана, не расходуются. Радикалы, полученные разложением этана, облегчают превращение метана и входят в молекулы продуктов реакции. Этан, в данном случае, можно рассматривать как наиболее удачный инициатор, не приводящий к усложнению состава реакционной смеси. [41]
 |
Кривая разогрева в реакции окисления. [42] |
В последнем случае реакция состоит из быстро затормаживающейся макроскопической стадии, в которой при участии пропана, О2 и НВг образуется относительно устойчивый промежуточный продукт ( строение его не установлено), играющий роль инициатора цепного окисления пропана в ацетон во второй макроскопической стадии. [43]
В большинстве процессов, механизм которых я изучал, всегда проявляется роль следов веществ, не участвующих в реакции, например роль следов кислорода или перекисей при термическом распаде паров органических веществ, роль ионных инициаторов при образовании полиацетальдегида. Есть ряд доводов в пользу того, что эти загрязнения действуют как переносчики кислорода попеременно, то окисляясь воздухом, то восстанавливаясь углем. Конечно, механизм ингибирования этой гетерогенной реакции должен быть совсем иным, чем механизм ингибирования реакций в газовой и жидкой фазах, объясненный цепной теорией. Инстинктивно, однако, старались найти в этой теории модель, которая могла бы объяснить описанные выше явления. При реакции в газовой фазе ингибитор хотя бы временно захватывает свободные радикалы - носители цепей и тем самым препятствует развитию всех звеньев цепи, которые обычно рождают этот радикал. Вполне вероятно, что и при ингибировании горения угля парами воды последняя временно связывается1 с атомом или с группой атомов, благоприятно расположенных в решетке кристалла для реакции. [44]
При исследовании гидрополимеризации этилена в присутствии СО и Н2 [.8, .9] было установлено, что СО14 незначительно расходуется, включаясь в одну из многих десятков образующихся молекул гидрополимера и практически не образуется, выступая в роли инициатора. [45]
Страницы: 1 2 3 4