Cтраница 1
Роль кислоты Льюиса в этом случае очень важна, так как в ее отсутствие А1С13 неактивен. [1]
Роль кислоты Льюиса в этом процессе не вполне ясна. [2]
Гексафторид ксенона может также играть роль кислоты Льюиса. [3]
Большей частью способны выступать в роли кислот Льюиса и исходные компоненты этих систем - металлорганическое соединение и соединение переходного металла. На первый взгляд влияние электронодоноров ( ЭД) на каталитическую активность систем Циглера-Натта может быть только отрицательным. Взаимодействуя с исходными компонентами, они могут образовывать комплексы донорно-акцепторного типа, что будет замедлять или даже вовсе исключать процесс алкилирования. Действуя на активные центры, они могут координироваться по месту координационной ненасыщенности и тем самым дезактивировать катализатор. [4]
Ион железа с одинаковым успехом выполняет роль кислоты Льюиса и проявляет redox - свойства, значительность последних обязана широкому спектру его валентных состояний. [5]
Реакция Вильсмейера по существу представляет собой частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, где роль кислоты Льюиса выполняет хлорокись фосфора. [6]
Гера обсуждает механизм и стереохимию реакции Серини и предполагает, что катализатор играет роль комплексообразующей кислоты Льюиса. [7]
При реакциях, в основе которых лежат диполь-дипольные взаимодействия, электрофильные участники реакции играют роль кислот Льюиса, нуклеофильные - роль оснований Льюиса. Их реакционноспособность часто изменяется параллельно кислотности и основности по Льюису. В качестве характеристики нуклеофильной реакционной способности ( нуклеофильности) реагентов используют константы скорости их реакций с определенным электрофильным субстратом. Аналогично для характеристики электрофильности служат константы скорости реакций электрофильных реагентов с определенным нуклеофилом. Таким образом, в основе определения нуклеофильности и электрофильности лежит кинетика в отличие от кислотности и основности. При этом речь идет об относительных величинах, зависящих от партнера и реакционной среды. Поэтому по отношению к разным электрофильным ( нуклеофильным) партнерам, а также разным растворителям обычно устанавливаются различные ряды нуклеофильности ( электрофильности) реагентов. Об этом см. также в разд. [8]
Полезную классификацию предложили Арланд, Чат и Девис [30] для особого случая, когда ионы металлов играют роль кислот Льюиса. [9]
В этой схеме пунктирными линиями показаны стадии, осуществляющиеся лишь в отдельных случаях; некоторые стадии для краткости или из-за отсутствия данных изображены как суммарные ( например, е, Н вместо е, - f - H или H - f - e); ноны металлов М могут играть роль кислот Льюиса Реакции могут протекать как на поверхности электрода, так н в объеме раствора. [10]
По существу, в гидролизе пептидной связи участвуют ион цинка, карбоксильный ион и гидроксильная группа тирозина. Zn ( II) по-прежнему играет роль кислоты Льюиса, координируя карбонильный кислород, а карбоксильная группа действует скорее как общее основание. [11]
Первой стадией этого процесса является образование на поверхности катализатора алкоголята алюминия. В этом акте участвуют как катионы А13, так и анионы О2 -: первые выступают в роли кислоты Льюиса, которая притягивает молекулу спирта ( льюисовское основание); вторые облегчают диссоциацию протона гидроксильной группы за счет образования новых поверхностных ОН-групп. [12]
Обогащенный электронами пропениловый эфир предоставляет пару электронов тетрацианэтилену, хорошему акцептору электронов, таким асимметричным образом, что одному из атомов каждого олефина отдается предпочтение. Это создает возможности для вращения вокруг новой связи, как показано. На образование в этом случае комплекса с переносом заряда указывает немедленное изменение окраски при смешивании реагентов. Однако цвиттерион-ный промежуточный продукт невозможно отличить от полярного бирадикального промежуточного продукта, если только последний находится в синглетном состоянии. Бирадикалы, как полярные, так и неполярные, могут очень быстро замыкать цикл, если электронные спины спарены. Это должно приводить к стереоспецифичес-кому супраповерхностному присоединению к каждому олефину. Реакции кислорода в состоянии ХД, аналогичны реакциям электроне дефицитных олефинов, в которых молекула О2 выступает в роли кислоты Льюиса. Циклоприсоединение происходит с сохранением конфигурации олефина, если даже супраповерхностное присоединение запрещено ( гл. [13]