Роль - агент - передача - цепь
Cтраница 1
Роль агента передачи цепи в некоторых случаях может играть сам мономер, если его молекулы содержат подвижный атом водорода. В таком случае, растущий радикал не присоединяет к себе новую молекулу мономера по двойной связи, а отрывает у нее подвижный атом водорода, насыщая свою свободную валентность и одновременно превращая молекулу мономера в мономерный радикал. [1]
Роль агента передачи цепи в некоторых случаях может играть сам мономер, если его молекулы содержат подвижный атом водорода. В таком случае растущий радикал не присоединяет к себе новую молекулу мономера по двойной связи, а отрывает у нее подвижный атом водорода, насыщая свою свободную валентность и одновременно превращая молекулу мономера в мономерный радикал. [2]
Направленный синтез олигомеров осуществляют анионной полимеризацией непредельных соединений в среде активного растворителя, играющего роль агента передачи цепи. [3]
Для регуляции молекулярной массы и индекса расплава в реакционную среду можно вводить водород, который в данном случае выполняет роль агента передачи цепи. [4]
Теперь рассмотрим другой случай, когда р 1, но р С 1 - Ири этом вещество Z будет играть роль агента передачи цепи, уменьшая молекулярную массу полимера, но не влияя на скорость полимеризации. В этом случае реакция передачи цепи на вещество Z протекает так интенсивно, что конкурирует с рекомбинацией полимерных радикалов между собой. В то же время их достаточно быстрая регенерация из радикалов В настолько уменьшает концентрацию последних, что обрыв на них полимерных радикалов становится маловероятным и им в этом случае можно пренебречь. [5]
Когда центр В активен в такой степени, чтобы воздействовать на исходные макромолекулярные цепи ( захватывая обычно атом водорода и передавая непосредственно свою электронную ненасыщенность), он выполняет роль агента передачи цепи, образуя новые центры разветвления и сшивания, и составляет активный элемент при изменении структуры полимера, подвергаемого деструкции. [6]
 |
Зависимость приведенной вязкости. [7] |
Гидрированные цепи уже не могут продолжать рост, однако яа гидрированном катализаторе растут новые цепи, которые за 20 мин достигают такой же средней длины, как и гидрированные. Водород играет роль агента передачи цепи. Этот опыт доказывает существование долгоживущих активных макромолекул. Он не содержит элемента неопределенности, который появляется при использовании результатов измерения вязкости в качестве единственного критерия при кинетическом рассмотрении процесса. [8]
При высокотемпературном пиролизе роль агента передачи цепи может играть мономер, отщепляющийся в процессе деполимеризации. Наряду с рекомбинацией низкомолекулярных радикалов эстафетная передача неспаренного электрона через мономер определяет скорость гибели радикалов в высокотемпературной области. Это обстоятельство, как правило, не учитывается в кинетических уравнениях, описывающих пиролиз. Обычно [1] предполагается, что независимо от молекулярной массы радикалы рекомбинируют с одинаковой скоростью. [9]
Для этой цели пользуются реакцией передачи цепи, которая заключается в том, что вводимое в систему вещество - регулятор - обрывает растущую цепь, но при этом само становится свободным радикалом и начинает новую кинетическую цепь реакции полимеризации. Таким образом в этом случае обрывается материальная цепь, а кинетическая продолжается, в то время как в обычной реакции обрыва происходит обрыв как кинетической, так и материальной цепи. Роль агентов передачи цепи могут выполнять растворитель ( особенно активны галогенсодержащие соединения, например СС14), мономер или специально вводимые вещества ( регуляторы), например меркаптаны. [10]
Для этой цели пользуются реакцией передачи цепи, которая заключается в том, что вводимое в систему вещество - регулятор - обрывает растущую цепь, но при этом само становится свободным радикалом и начинает новую кинетическую цепь реакции полимеризации. Таким образом в этом случае обрывается материальная цепь, а кинетическая продолжается, в то время как в обычной реакции обрыва происходит обрыв как кинетической, так и материальной цепи. Роль агентов передачи цепи могут выполнять растворитель ( особенно активны галогенсодержащие соединения, например CCU), мономер или специально вводимые вещества ( регуляторы), например меркаптаны. [11]
 |
Прочность и водостойкость соединений древесины сосны на клеях ПВА, модифицированных фенолоформальдегидными смолами. [12] |
Модификация эпоксидами применяется реже, чем карбамидными или фенольными смолами. Чаще совмещают эпоксидные олигомеры с готовой дисперсией ПВА, однако иногда проводят эмульсионную сополимеризацию глицидилсодержащих соединений с винилацетатом. В последнем случае большое значение имеет структура эпоксида. Увеличение содержания аллилглицидилового эфира в реакционной смеси приводит к снижению степени конверсии винилацетата и вязкости сополимера. Полагают, что аллилглицидиловый эфир в этом случае играет роль агента вырожденной передачи цепи. [13]
Страницы: 1