Cтраница 1
Роль ртути в этом процессе ныне разъяснена полностью работам. [1]
Объяснение роли ртути в процессе образования а-сульфокислот лнтрахинона не дает ответа на вопрос, что препятствует сульфогруп-пе, в отличие от нитрогруппы и атомов галоидов, вступать при некаталитическом сульфировании в а-положение антрахинона. Известно, что такие электрофильные реакции, как нитрование, галоидиро-вание, приводят в основном к а-замещенным антрахинона. Было высказано предположение13, что одну из причин образования при сульфировании 3-производных следует искать в различных размерах атакующих частиц, например нитроний-катиона, и сульфирующих частиц. Возможно, что в случае сульфирования антрахинона олеумом возникают пространственные затруднения при подходе объемистых ассоциированных и сольватированных сульфирующих частиц к - положению антрахинона, экранированному находящимся в пери-положении кислородом карбонильной группы. [2]
Объяснение роли ртути в процессе образования а-сульфэкислот антрахинона не дает ответа на вопрос, что препятствует сульфогруп-пе, в отличие от нитрогрулпы и атомов галоидов, вступать при некаталитическом сульфировании в - положение антрахинона. Известно, что такие электрофильные реакции, как нитрование, галоидиро-вание, приводят в основном к - замещенным антрахинона. Было высказано предположение13, что одну из причин образования при сульфировании ( З - производных следует искать в различных размерах атакующих частиц, например нитроний-катиона, и сульфирующих частиц. Возможно, что в случае сульфирования антрахинона олеумом возникают пространственные затруднения при подходе объемистых ассоциированных и сольватированных сульфирующих частиц к - положению антрахинона, экранированному находящимся в пери-положении кислородом карбонильной группы. [3]
Реакцию Кучерова объясняют активизирующей ролью ртути: двухвалентный катион ртути оттягивает пару электронов от кратной связи, присоединяясь к одному из углеродных атомов. [4]
Мы высказываем предположение, что роль ртути состоит но только в том, чтобы образовать на платине при электролизе плотно прилегающий слой металлической сурьмы, но и в том, что при отложении возникает слой весьма правильно образованных кристаллов, натяжение в которых сведено к весьма малой величине. Как известно, электроды, не состоящие из мягких металлов, склонны давать непостоянные потенциалы. В этом отношении они уступают амальгамным электродам, отличающимся своим постоянством и воспроизводимостью. [5]
Наряду с классическим ртутным электродом ( изучению роли ртути в электрохимических методах много внимания уделил М. Т. Козловский) широко используют твердые электроды - платиновые, графитовые, углеситалловые и др. Они незаменимы для определения веществ, которые нельзя полярографировать на ртутном электроде. Твердые электроды очень ценны для контроля и автоматизации технологических процессов, за этими электродами большое будущее. [6]
Синтез аммиака, как предполагается, осуществляется при взаимодействии возбужденного азота N2 с атомами водорода и роль ртути состоит в сенсибилизации образования последних. [7]
Предполагают, что синтез аммиака осуществляется при взаимодействии возбужденного азота ( N J с атомами водорода и что роль ртути состоит в сенсибилизации образования последних. [8]
Третьим взглядом на действие ртути при сульфировании антрахинона были высказывания Мартине и Ру [11], затем Пер-кина и Свелла [12], никем, правда, позднее не подтвержденные, сводившими роль ртути к чисто каталитическому влиянию, снижающему температуру сульфирования и тем обеспечивающему введение сульфогруппы именно в ос-место. [9]
Роль окпсп ртути не ясна пи из этой методики, ни из ранее опубликованной статьи Форти 1.11 ], на которой основана эта методика. Форти утверждает, что он получил желтоватое масло, разлагающееся при перегонке при нормальном давлении. Остерберг и Кепдалл Ц21 получили 2 % - ный раствор гипохлорита, пропуская СО2 в суспензию хлорной извести и отфильтровывая карбонат кальция. Циклогексен, взятый в избытке, при встряхивании с этим раствором дает транс-2 - хлорциклогексанол в виде эмульсии белого масла в воде, перегоняющейся при 760 мм лишь со слабым разложением. Мы считаем, что окись ртути не оказывает никакого полезного действия, и даже вредна. [10]
Роль окпсп ртути не ясна пи из этой методики, ни из ранее опубликованной статьи Форти 1.11 ], на которой основана эта методика. Форти утверждает, что он получил желтоватое масло, разлагающееся при перегонке при нормальном давлении. Остерберг и Кепдалл Ц21 получили 2 % - ный раствор гипохлорита, пропуская СО2 в суспензию хлорной извести и отфильтровывая карбонат кальция. Циклогексен, взятый в избытке, при встряхивании с этим раствором дает транс-2 - хлорциклогексанол в виде эмульсии белого масла в воде, перегоняющейся при 760 мм лишь со слабым разложением. Мы считаем, что окись ртути не оказывает никакого полезного действия, и даже вредна. [11]
Ру и Мартине 44J объясняют различные направления сульфирования тем, что в присутствии ртути сульфирование происходит при значительно более низкой температуре. Таким образом роль ртути заключается в том, что она понижает температуру сульфирования и не увеличивает скорости изомеризации а-сульфокислот в / ff - сульфокислоты, вследствие чего продуктом реакции являются главным образом а-сульфокислоты. Без ртути получаются / 3-сульфокислсты. Это объяснение подтверждается тем, что натриевая соль а-антрахинонсульфокислоты при нагревании с серной кислотой до 180 изомеризуется в / 3-антрахинонсульфокислоту. [12]
Подобное этому же явлению находим в ряде вышеупомянутых ( см. главу XIII) примеров введения гидроксильной группы в антра-хиноновое ядро действием олеума. В этих многочисленных примерах констатировано также раскисление серной кислоты до сернистой и катализирующая роль ртути и селена при этих окислениях. В какой фазе таких сложных реакций участие катализатора эффективно - трудно установить. Имея в виду, что многие из реакций окисления антрахиноновых замещенных в полиоксипроизводные протекают при сравнительно невысокой температуре, часто при 40 - 50, можно считать вероятным, что эти прибавки катализируют стадию распада продукта присоединения серной кислоты с выделением сернистой. [13]
В 1935 г. Ньюленд писал, что механизм реакции окончательно не выяснен, так как не удалось установить состав и строение промежуточных соединений ацетилена с катализатором. В последней работе он обратил внимание химиков на необходимость дальнейшего расширения знаний о металлических производных, поскольку изучение их чрезвычайно важно для понимания роли ртути и меди в реакциях конденсации. По всей вероятности - замечал Ньюленд - эти производные никогда не являются мономерными [ 335, стр. [14]
Щелочные металлы в свободном виде обычно получают электролизом расплава их галогенидов или гидроксидов. Укажите, какие электроды при этом используют и составьте уравнения электрохимических реакций. Объясните, почему оказывается возможным получать свободные щелочные металлы также путем электролиза водного раствора их солей, но с использованием только ртутного катода. В чем заключается роль ртути. Как проводят выделение щелочного металла из амальгамы. [15]