Cтраница 2
Реакционная способность полимера зависит как от химического состава, так и от его физической структуры. От химической природы и физической структуры полимера зависит и реакционная способность содержащихся в нем низкомолекулярных антиоксида нтов. При этом, как будет показано ниже, в некоторых случаях изменение физической структуры, вызванное изменением химического состава полимера оказывает большее влияние на его стабильность, чем изменение реакционной способности отдельных мономерных звеньев, из-за чего часто невозможно предсказать, как изменится стабильность материала при замене одного полимера на другой. Ниже будут рассмотрены отдельные примеры, иллюстрирующие роль химических и физических факторов при ингиби-рованном окислении полимеров. [16]
Вполне вероятно, что к этой главе читатель обратится в первую очередь; более того, многие, возможно, прочтут только эту главу. Почти все биологи уже на ранних этапах своей научной деятельности используют препаративное центрифугирование ( позже - препаративное ультрацентрифугирование), а со временем приобретают в этой области значительный практический опыт. Нолль [1] отмечал, что ультрацентрифугирование играет весьма важную роль при изучении биосинтеза белков, однако возможности этого метода в подобных исследованиях часто реализуются не в полной мере. Автор считает, что знание основ аналитического ультрацентрифугирования позволит читателю лучше понять роль различных физических факторов в препаративном ультрацентрифугировании и поэтому настоящую главу, несомненно, следовало поместить ближе к концу книги. Общепризнано, что, прежде чем фракционировать грязную смесь, лучше сначала проанализировать ее в аналитической ультрацентрифуге. Это позволяет, используя небольшое количество вещества, определить некоторые параметры смеси ( примерные значения коэффициентов седиментации, приблизительный состав), что в свою очередь дает возможность планировать препаративные опыты на более строгой научной основе. [17]
Скорость любой химической реакции определяется сложной зависимостью между скоростью собственно химического процесса и таких физических факторов, как перенос массы и теплопередача. При расчетах делается допущение, что термодинамическое рассмотрение применимо как для химического равновесия, так и для кинетики суммарной реакции. Эффекты массопередачи можно рассчитать теоретически для определенных моделей реагирующих систем и сравнить результаты с соответствующими данными, полученными на промышленных и лабораторных установках. Эти данные говорят о влиянии таких параметров процесса, как скорость газового потока и температуры предварительного нагрева газа перед вводом в реактор [7]; выявляется возможность видоизменения модели таким образом, чтобы она более точно соответствовала реальной реагирующей системе. Однако в большинстве работ по химической кинетике реакций газификации углеродов роль физических факторов, как правило, учитывается лишь частично или совсем не учитывается. Этот вопрос подробно рассматривается ниже. Следует заметить, что имеются большие расхождения кинетических данных различных авторов, что в значительной степени обусловлено неодинаковыми условиями опыта и трудностями, с которыми связан строгий учет всех сопутствующих физических факторов. [18]