Роль - высаливатель
Cтраница 1
Роль высаливателя сводится, главньм образом, к облегчению обмена молекул воды из ближайшего окружения экстрагируемого иона на молекулы экстрагента или точнее - к облегчению выхода молекул воды из ближайшего окружения высаливаемого иона. [1]
Автором совместно с Л. И. Аникиной [ 59а ] люминесценция была использована для выяснения роли высаливателя при экстракционном извлечении урана ( VI) раствором ТБФ - ССЦ. [2]
В 1953 г. П. Н. Палей и В. А. Халкин установили условия экстракции диэтиловым эфиром четырехвалентного плутония из сильнокислых сред, где роль высаливателя играет азотная кислота. Экстрагируемость Pu ( IV) увеличивается с повышением концентрации азотной кислоты до 5 - 6 N. При больших концентрациях азотной кислоты Экстрагируемость плутония уменьшается. [3]
Следует, конечно, иметь в виду, что не всякое вещество может играть по отношению к данному роль высаливателя. В ряде случаев растворимость кристаллизующегося вещества может и увеличиться. Поскольку рассмотрение теоретических основ высаливания не входит в рамки книги, ограничимся лишь высказанными нами общими положениями о возможности изменения растворимости таким способом. [4]
Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, рН раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе. [5]
 |
Схема процесса очистки урана от у-активности осколков деления. [6] |
Растворение урановых блоков и алюминиевой оболочки производят в концентрированной НМОз. Образующийся нитрат алюминия при экстракции играет роль высаливателя. Растворение осуществляют после необходимого периода выдержки. Растворение алюминия инициируется с добавкой небольшого количества соли ртути. Введением кислорода в реакционную смесь достигается полное окисление азотсодержащих продуктов реакции. [7]
Цирконий экстрагируется в меньшей степени. Улучшают экстракцию тория нитраты лития и алюминия, играющие роль высаливателей. При экстракции тория в растворе могут присутствовать сульфаты, фосфаты и тартраты. [8]
Самойлову, переход экстрагируемого вещества в процессе экстракции из водной фазы в органическую в большинстве случаев связан с полным или во всяком случае частичным обменом ближайших к экстрагируемому иону молекул воды на молекулы экстра-гента. Необходимой составляющей такого обмена является удаление ( выход) молекул воды из ближайшего окружения экстрагируемого иона, и роль высаливателя сводится главным образом к облегчению этого процесса. Поэтому в первом приближении О. Я. Самойлов полагает, что эффективность высаливателя тем больше, чем больше его собственная гидратация - чем сильнее он взаимодействует с молекулами воды раствора. [9]
Успех хроматографического разделения палладия ( II) и родия ( III) определяется в основном тем, в какой мере предварительная подготовка растворов обеспечивает получение стабильных форм комплексных соединений одного состава. Для этого необходимо выполнить ряд условий: раствор смеси солей перед хроматографированием следует обработать в тигле концентрированной хлороводородной кислотой; применять бумагу, предварительно обработанную 6 % - ным раствором хлорида лития, который играет роль высаливателя и поставщика хлорид-ионов; добавить в подвижный растворитель хлороводородную кислоту. [10]
Успех хроматографического разделения палладия ( II) и родия ( III) определяется в основном тем, в какой мере предварительная подготовка растворов обеспечивает получение стабильных форм комплексных соединений одного состава. Для этого необходимо выполнить ряд условий: раствор смеси солей перед хроматографированием следует обработать в тигле концентрированной хлороводородной кислотой; применять бумагу, предварительно обработанную 6 % - ным раствором хлорида лития, который играет роль высаливателя и поставщика хлорид-ионов; добавить в подвижный растворитель хлороводородную кислоту. [11]
 |
Инфракрасный спектр ТБФ, насыщенный скандием экстракцией из солянокислого раствора роданида аммония Sc ( CNS3 ЗТБФ. [12] |
По методу Фишера и Бока [3], экстракцию скандия следует проводить из растворов, насыщенных роданистым аммонием ( 450 - 500 г / л NH4CNS) 4TO связано с большим расходом реактива и повышенным извлечением в органическую фазу ряда элементов в виде тройных комплексов. Поэтому необходимо было определить тот интервал концентрации роданистого аммония, который соответствует как оптимальному извлечению скандия, так и отделению его от примесей при экстракции ТБФ. Предполагалось, что часть роданистого аммония при экстракции по методу I1 ] выполняет роль высаливателя, а поэтому может быть заменена хлоридом аммония. [13]
Из рис. 61 видно, что в системе с небольшим содержанием акцептора молекулярный вес полимера очень мал. Это вероятно связано с тем, что в таких системах количество взятого акцептора меньше стехиометрического ( соотношение акцептор: хлористый водород менее 1: 4) и не обеспечивает полного связывания хлористого водорода. Кроме того, вследствие недостатка акцептора, выступающего также в роли высаливающего агента, который должен обеспечить расслоение системы, происходит почти полное смешение фаз. Таким образом акцептор не только связывает НС1, но и играет роль высаливателя при создании двухфазной эмульсионной системы. [14]
Страницы: 1