Cтраница 1
Роль акцептора протона могут играть кроме растворителя и недиссоциированные молекулы кетонной или енольной форм, но основные свойства их выражены очень слабо. [1]
В роли акцептора протона здесь выступает азот. [2]
ОН - - ион способен выполнять роль акцептора протонов, способствуя атаке нуклеофильного катализатора ( ими-дазола) на субстрат. Таким образом, ОН - - ион выступает как общеосновной катализатор. [3]
В обратной реакции, описываемой уравнением (15.7), NH4 играет роль донора протона, а ОН - - роль акцептора протона. Таким образом, если реакция протекает в одном направлении, Н2О играет роль кислоты, а МН3 - роль основания. Но в обратной реакции NH4 играет роль кислоты, а ОН - роль основания. Рассмотренный пример показывает, что каждая кислота связана с сопряженным основанием, которое образуется из этой кислоты в результате отщепления от нее протона. Точно так же каждое основание имеет сопряженную кислоту, которая образуется из этого основания в результате присоединения к нему протона. Кислота и основание, которые, подобно Н2О и ОН, отличаются только наличием или отсутствием протона, называются сопряженной кислотно-основной парой. [4]
Если реакцию проводят без растворителя или в очень слабоосновном растворителе, то наиболее сильное из присутствующих оснований - сам продукт алкилирования - выступает в роли акцептора протонов и комплекс 4 является конечным продуктом; распадается он лишь при разложении реакционной смеси. В этом случае на моль катализатора получается лишь моль продукта алкилирования. [5]
Безводная ортофосфорная кислота с безводными НС1 и НС1О4 образует ацидиевые соли Р ( ОН) 4С1 и Р ( ОН) 4С1О4 [23, 24], выступая в роли акцептора протонов. [6]
Гораздо Солее эффективным катализатором реакции мутаротации является сс-оксипиридин, несмотря на то, что ОН-группа в этом соединении, выполняющая роль донора Н, менее кислая, чем ОН-группа фенола, а атом N в а-оксипиридине, выполняющий роль акцептора протона, менее основен. [7]
Гораздо более эффективным катализатором реакции мутарота-ции является а-оксипирадин, несмотря на то, что ОН-гр уппа в этом соединении, выполняющая роль донора Н, менее кислая, чем ОН-группа фенола, а атом азота в а-оксипиридине, выполняющий роль акцептора протона, менее основен, чем в пиридине. [8]
Образование сольватных комплексов осуществляется посредством водородной связи. При этом в роли акцептора протона выступает кислород. [9]
Большой сдвиг Av ( NH) ( - 400 см-1) в кристаллическом состоянии этих азометинов по сравнению с сульфамидами без внутримолекулярной ВС сходен с большим сдвигом v ( ОН) ( - 900 см-1) в салицилальанилах. По-видимому, это связано со спецификой азометинового азота в роли акцептора протонов по внутримолекулярной хелатной водородной связи. [10]
Как указывалось, Ганч на основании криоскопиче-ских измерений и измерений электропроводности нришел к выводу, что в сильных кислотах в отсутствие воды происходит лерехо протона от одной молекулы кислоты к другой. В ре-зульта те молекула, явившаяся донором протона, превращаете в отрицательный ион, а молекула, играющая роль акцептора протона, - в положительный ион. [11]
Как указывалось, Ганч на основании криоскопиче-ских измерений и измерений электропроводности пришел к выводу, что в сильных кислотах в отсутствие воды происходит дерегб К протона от одной молекулы кислоты к другой. В ре-зулы йте молекула, явившаяся донором протона, превращается ] в отрицательный ион, а молекула, играющая роль акцептора протона, - в положительный ион. [12]
Под действием такого активного донора протонов, как хлорная кислота, некоторые неорганические и органические кислоты присоединяют протон, образуя ониевые соединения. Но основная мысль Ганча о том, что в присутствии безводной хлорной кислоты даже такая сильная неорганическая кислота, как азотная, играет роль акцептора протона, оказалась верной. [13]
Классификация межмолекулярных взаимодействий в таких системах на основе критериев, созданных при изучении систем типичных для Н - связи или для ван-дер-ваальсового взаимодействия, может привести к недоразумениям. Используя спектроскопические критерии только расщепления полосы v ( АН) или только увеличения ее интенсивности, приходится относить взаимодействие фенола с гексаном [6] или хлористого водорода с ксеноном [7] к Н - связи, что плохо согласуется с общепринятыми представлениями об электронном строении молекул, способных выступать в роли акцептора протона. [14]
А и С в длинноволновую область спектра и, во-вторых, уменьшение концентрации комплексного соединения в условиях больших разведений приводит к существенному уменьшению интенсивности полос D и Е и росту интенсивностей полос А и С. Последнее в согласии с законом действия масс указывает на рост доли комплексных молекул, не связанных водородной связью. В диоксановом растворе роль акцептора протонов играют молекулы диоксана. Их высокая концентрация обуславливает практически полное связывание групп NH, что и приводит к исчезновению полос поглощения А и С. [15]