Роль - концевая группа
Cтраница 1
Роль концевых групп в химических превращениях полимеров впервые отмечена в работах Штаудингера. Деполимеризация ( деструкция) полиэтиленоксидов может происходить, главным образом, из-за наличия концевых гидроксильных групп - при окислительных процессах с образованием гидроперекисей и перекисей, а также при термических процессах. Причем полимер с более высокой молекулярной массой должен быть более устойчив к деструктивным процессам благодаря меньшей концентрации концевых групп. [1]
 |
Влияние молекулярного веса на ско - низкомолекулярных про-рость термического разложения полиметилмет - j r r. [2] |
Роль концевых групп и, следовательно, исходной величины полимерных целей до разложения тем самым нивелируется. [3]
Все эти циклы играют роль концевых групп, обрывающих рост цепи, и ограничивают молекулярный вес. [4]
Если термический распад поливинилхлорида начинается с ненасыщенных концевых групп, то при термоокислительном распаде роль концевых групп в реакциях деструкции уменьшается. [5]
Вопрос о влиянии молекулярной массы полимера и связанный с ним воп - [ юс о роли концевых групп и их влиянии на свойства неоднократно затрагивал -: я в литературе. Имеются, например, данные о зависимости температуры стеклования Tg и плавления Тт от молекулярной массы в виде кривых с насыщени-гм, а также сведения о других свойствах зависящих от молекулярной массы. [6]
Уменьшение молекулярного веса вызывает увеличение начальной скорости деструкции, что, видимо, связано с ролью концевых групп, число которых возрастает по мере уменьшения молекулярного веса. [7]
Если термический распад поливинилхлорида начинается с ненасыщенных концевых групп, то при термоокислительном распаде, протекающем по механизму цепного радикального процесса с вырожденным разветвлением, роль концевых групп в реакциях деструкции уменьшается. [8]
В случае полимерных тел такое понятие, как молекулярный вес или степень полимеризации, конечно, теряет свой первоначальный смысл: весу макромолекулы соответствует вес образца, а его поверхность играет роль концевых групп. [9]
 |
Зависимость концентрации концевых групп от продолжительности полимеризации капролактама при 221 5. [10] |
В последующих работах эти выводы были дополнены. Основное внимание было уделено изучению роли концевых групп. [11]
Среди всех возможных способов повышения стабильности поли-оксиметиленов особое место заняла сополимеризация формальдегида и триоксана с подходящими сомономерами. Термин подходящие сомономеры расшифровывается в данном случае следующим образом. Если в молекулярную цепь полиоксиметилена ввести какие-либо звенья, стабильные в условиях деполимеризации аце-тальной структуры, например типа - СН2 - СН2 - или - СН2 - СН2 - СН2 -, то можно ожидать, что это увеличит общую устойчивость цепи. В блоксополимерах такие звенья, расположенные на концах цепи, могут играть роль стабильных концевых групп. [12]
Это как бы сморщенные циклы, где расстояние между атомами серы равно 2 07 А. В расплавленной А-сере тоже существуют циклические молекулы S8; с увеличением температуры и, следовательно, с повышением интенсивности теплового движения вязкость расплава понижается. Но при температуре выше 155 - 160 в интервале 25 - 30 происходит полимеризация циклов по свободно-радикальному механизму: Ss - Ssn; при этом вязкость расплава в интервале 155 - 187 увеличивается почти в 20 тыс. раз. Степень полимеризации серы зависит от температуры, продолжительности нагрева, а также от концентрации и природы примесей. Обычно цепная макромолекула содержит от 1000 до 10000 атомов серы. Например, добавка к расплаву одновалентных элементов ( галогенов, щелочных металлов), играющих роль концевых групп линейных молекул полимера, приводит к уменьшению молекулярного веса и вязкости расплава. [13]
 |
Распределение молекул в кристаллической решетке. [14] |
В случае совершенно беспорядочного расположения кристаллов, на фотопленке, помещенной перпендикулярно к первичному пучку лучей, получаются концентрические кольца, причем диаметры этих колец связаны с периодами идентичности в кристаллах. Если кристаллы расположены с некоторой упорядоченностью в каком-либо направлении, то интенсивность лучей по разным образующим диффрак-ционного конуса будет различной. Измеряя изменение интенсивности диффракции по кольцу, можно определить закономерность распределения кристаллов в веществе. Такого типа рентгено - или электроно-грамма называется текстур-диаграммой, или фазер-диаграммой. У низкомолекулярных соединений кристаллы, как правило, состоят из молекул, имеющих одинаковую структуру, величину и форму. Поэтому кристаллы этих соединений имеют четкие грани. Рентгенограммы этих соединений характеризуются четкими максимумами интерференции. С увеличением же длины молекул роль концевых групп затухает, и на прочность кристаллической структуры начинают оказывать влияние преимущественно межмолекулярные силы, действующие между цепями. При таких условиях молекулярная решетка видоизменяется в так называемую макромолекулярную решетку, в которой концы молекул расположены в беспорядке. Поэтому рентгенография не может дать непосредственных данных для определения длины цепей высокомолекулярных соединений. [15]
Страницы: 1