Рост - катодная поляризация
Cтраница 1
 |
Зависимость между работой образования двумерных зародышей граней ( 100, ( 110, ( - 101 и пересыщением для тетрагональной решетки. [1] |
Рост катодной поляризации ведет к увеличению степени совершенства ориентации кристаллов никеля. Установлено, что изменения состава электролита, сопровождающиеся понижением активной концентрации ионов никеля в растворе и увеличением поляризации, ведут к образованию щикелевых осадков с возрастающей степенью совершенства текстуры. [2]
 |
Примерная кривая катодной поляризации металла. [3] |
С ростом катодной поляризации скорость реакции возрастает, но диффузия начинает тормозить ее, не подавая достаточного количества ионов к поверхности электрода в единицу времени. По мере увеличения катодной поляризации торможение усиливается, и скорость реакции все больше ограничивается диффузией, наконец, наступают условия предельного тока, когда скорость диффузии достигнет наибольшего возможного значения. [4]
Толщина жидкой прослойки уменьшается с ростом катодной поляризации и разбавлением электролита, что способствует увеличению вероятности образования КЭП. [5]
Таким образом, с повышением концентрации добавок второй группы ( сахара и декстрина) на величину внутренних напряжений одновременно действуют два фактора: 1) увеличение напряжений с ростом катодной поляризации; 2) уменьшение напряжений в результате действия органических включений в осадок. [6]
 |
Поляризационные кривые ионизации кислорода на серебре. [7] |
Обратимость реакции сохраняется при поляризации электрода в небольшом интервале потенциалов ( 0 98 - 0 90 в); величина та-фелевского наклона свидетельствует о концентрационной поляризации. С ростом катодной поляризации картина существенно изменяется; наклон кривой принимает значение, равное 120 мв. При потенциале 0 3 в достигается предельный ток. [8]
Наличие в электролите свободного цианистого калия сдвигает потенциал выделения серебра в отрицательную сторону и препятствует его цементации. Оно также способствует росту катодной поляризации и электропроводности электролита. Цианистый электролит обнаруживает хорошую кроющую способность, получающиеся из него покрытия имеют мелкокристаллическую структуру. Избыток KCN препятствует пассивации серебряных анодов. [9]
Волна / однозначно идентифицируется как волна окисления анион-радикалов нитроферроцена в исходное соединение. Об этом говорит, в частности, падение выхода соответствующих частиц с ростом катодной поляризации ( кривая / на рис. 7.24, б) и исчезновение волны при переходе к нейтральным растворам. [10]
Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата: с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее - 0 5 s, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около - 1 0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [554]; они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении - вблизи точки нулевого заряда - отрицательного заряда поверхности ртути. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации по ( 97) с использованием величин - потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного г) 1-потенциала. [11]
Авторы предположили, что повышение рН прикатодного слоя обусловлено реакцией окисления ионам1 / водорода частиц одновалентного индия, возникающих в прс цессе электролиза. Это допущение представляется малоправдоподобным, поскольку скорость указанной реакции сравнительно невысока ( см. раздел IV), а поверхностная концентрация ионов 1п должна резко снижаться с ростом катодной поляризации [59], к тому же их катодное восстановление протекает очень быстро. [12]
Качество и свойства формируемых покрытий в значительной мере связаны с составом применяемого электролита. Прежде всего это относится к соотношению концентраций двух основных компонентов - цианида серебра и свободного цианида щелочного металла. Увеличение концентрации свободного цианида способствует росту катодной поляризации, что приводит к формированию мелкокристаллических покрытий, повышению равномерности распределения тока по поверхности катода, лучшему растворению серебряных анодов. При работе с электролитами, содержащими добавки поверхностно-активных веществ, принимают повышенное содержание свободного цианида. В электролитах предварительного серебрения, когда необходимо предотвратить контактное выделение серебра на медном катоде, содержание свободного цианида должно быть в 10 - 15 раз больше, чем металла. [13]
Большое значение для процесса электролиза имеет содержание в. При низкой общей его концентрации обеднение никелем прикатодного слоя может быть значительным, что приводит к получению бракованных губчатых катодных осадков. Низкое содержание никеля в растворе обусловливает также рост катодной поляризации, что увеличивает напряжение на ванне и снижает катодный выход по току за счет более интенсивного выделения водорода. При высоких плотностях тока все указанные явления проявляются особенно резко, поэтому в настоящее время концентрацию никеля в электролите держат близкой к насыщению. [14]
Большое значение для процесса электролиза имеет содержание в растворе никеля. При низкой общей его концентрации обеднение никелем прикатодного слоя может быть значительным, что приводит к получению бракованных губчатых катодных осадков. Низкое содержание никеля в растворе обусловливает также рост катодной поляризации, что увеличивает напряжение на ванне и снижает катодный выход по току за счет более интенсивного выделения водорода. При высоких плотностях тока все указанные явления проявляются особенно резко, поэтому в настоящее время концентрацию никеля в электролите держат близкой к насыщению. [15]
Страницы: 1 2