Рост - радикал
Cтраница 1
Рост изо-меризованного радикала II приводит: х толомерам разветвленного строения. [1]
Рост изо-меризованного радикала II приводит к теломерам разветвленного строения. [2]
С ростом радикала основность соединения хотя и несколько повышается, но не настолько, чтобы привести к наблюдаемому сильному подъему волны. Наблюдаемый эффект обусловлен, очевидно, заметным повышением адсорбируемости катализатора с увеличением длины радикала. [3]
По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению - ускорению полимеризации на поздних стадиях ( гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов. [4]
В противоположность росту радикалов для роста карбоний-иона с теоретической точки зрения не требуется ника - - кой энергии активации [214], и последняя реакция должна идти при всех температурах. Аналогичная реакция с участием радикалов требует активации и не протекает заметно при достаточно низких температурах. Логично тогда рассмотреть энергетику катионной полимеризации в зависимости от теплот реакции. [5]
 |
Термодинамические характеристики реакций алканов, алкенов н алкильных радикалов нормального строения. [6] |
ДЯ и ДС для роста додецильвого радикала практически равны таковым для радикала любой длины. [7]
Стадия отщепления является обратной стадии роста радикалов при полимеризации. Изображенный процесс передачи в действительности состоит из двух элементарных актов - 1) отщепления водорода, за которым следует 2) распад полученного радикала. Для математического удобства эти акты объединяются. Дальнейшее совершенствование математической обработки может потребовать разделения этих актов. Межмолекулярная передача усиливает роль произвольной слагающей в общем процессе. С другой стороны, внутримолекулярная передача значительно усиливает стадию отщепления. Анализ продуктов распада может помочь дифференцировать эти виды передачи. Наконец, должна произойти стадия обрыва. Судя по высоким температурам, требуемым для реакций деполимеризации, можно предположить, что предпочитаемым процессом является диспропорционирование. Может встретиться и рекомбинация, но ее трудно отличить от диспропорцио-нирования, если суммарная реакция имеет большую длину кинетической цепи. Более уместно предположить, что происходит испарение небольших радикалов [305, 306]; если оно преобладает, то это означает кажущийся мономолекулярный обрыв. [8]
Уменьшение октановых чисел алкилбензолов с ростом радикала при бензольном ядре можно объяснить уменьшением термической стабильности углеводорода за счет падения стабильности самого радикала по мере увеличения его длины. [9]
Однако имеются указания, что с ростом радикала R степень полимерности уменьшается. [10]
Поскольку обрыв цепи может произойти на любой стадии роста радикала, и при полимеризации образуются макромолекулы разной длины, то полимер обычно характеризуют средней молекулярной массой. [11]
Константы сополимеризации мономеров г и rs являются отношениями константы скорости роста данного радикала, присоединяющегося к собственному мономеру, к константе скорости роста радикала, присоединяющегося к другому мономеру. [12]
Скорости обрыва цепей также велики, однако они значительно меньше, чем скорости роста радикалов. [13]
Константа скорости продолжения цепи практически не зависит от п, хотя рост п приводит и к росту ММ радикала, и к увеличению вязкости. [14]
Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил - и триэтиламмониевых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего в снижении суммарного положительного заряда головы катиона, росте структуры и повышении энергий граничных орбиталей, так и выявляют существенные различия, связанные с более сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионоз с четвертичными аммонийными катионами. [15]
Страницы: 1 2 3