Рост - ця
Cтраница 2
Предположено, что при взаимодействии четыреххлористого титана и диэтил-алюминийхлорида образуется мостичноо соединение двух молекул алюминийоргани-ческого соединения, комплексующее с TiClg. Рост цени идет посредством четырех-центровой реакции между этиленом и СН2 - Al-связыо или Ti - СН2 - связыо комплекса. [16]
Акты инициирования и роста цепи характерны для всех пояимеризационных процессов. При этом рост цени является основной реакцией, ответственной за формирование макромолекулы, и определяет строение образующегося полимера, а в случае сополимеризации и его состав. Инициирование определяет природу активных центров и, следовательно, механизм процесса в целом. [17]
Характерным для каждого из этих этапов является то, что каждый законченный реакционный акт приводит к образованию устойчивого, способного к самостоятельному существованию, соединения. Одновременно с реакцией роста цени происходит выделение низкомолекулярного продукта поликонденсации, причем этот низкомолекулярный продукт поликонденсации в силу необратимого характера процесса неспособен к обменному взаимодействию с образующимся в процессе конденсации соединением, что отличает этот процесс от равновесной поликонденсации. [18]
Для больших v функция распределения Пуассона совпадает с распределением Гаусса ( см. табл.), причем дисперсия равна средней степени полимеризации. Увеличение константы скорости роста цени с длиной ( условие 1) также приводит к расширению распределения, уменьшение - к сужению. [20]
В производственных условиях наиболее широко используют эти-лендиамип. Для подавления образования биуретовых групп и водородных связей при росте цени рекомендуют добавлять небольшое количество ( 0 05 % по массе) 85 % - ной фосфорной к-ты. [21]
Большое значение при анионной полимеризации имеет соль-ватирующая способность растворителя по отношению к катализатору или к каталитическому комплексу. При высоко ] полярности растворителя, а следовательно, и высокой сольва-тирующей способности происходит разделение ионной нары к образование свободных карбанионов, которые в сотни раз активнее ионных пар в реакциях роста цени. Однако в этом ел час не проявляется координирующая способность протпвои-она, и даже в присутствии лития получаются полимеры лиг нов, содержащие до 85 % 1 2-звсньев. [22]
Циглера - ffamma катализаторы обеспечивают получение стереорегулярных полимеров, то сумма всех экспериментальных данных сегодняшнего дня приводит к выводу, что такие полимеры могут образоваться при любом полииеризаци-онном процессе ( радикальном, анионном или катион-ном), если подобрать специальные условия проведения реакции. Независимо от механизма процесса принцип стереорегулирования заключается в контроле каждого единичного акта роста цени. Это означает, ч: о каждое присоединяющееся мономерноо звено должно быть ориентировано строго определенным образом не зед вхождением в растущую цепь. При этом растущая: асть цепи должна иметь такую структуру, чтобы каждое последующее мономерное звено подходило лишь с определенного избранного направления. [23]
Чаще всего полимеризацию проводят в кислых водных р-рах. Na в случае р-ра NaOH), нивелируется электросг-ат тческое отталкивание отрицательно заряженных мономера ( мет-акрнлат-анпона) и макрорадикала в акте роста цени. При рН 9 - 10 в присутствии катионов аммония или изобутпламмония образуется синдиотактпч. [24]
Страницы: 1 2