Cтраница 5
Большая величина ДУ ти указывает на то, что в процессах радикальной полимеризации при увеличении давления нужно учитывать возрастающую роль термической полимеризации. При дальнейшем росте давлений скорость реакции спонтанного инициирования может быть достаточной, чтобы вызвать интенсивную полимеризацию. Последним обстоятельством, вероятно, можно объяснить результаты работ [30, 31], в которых наблюдалась взрывная полимеризация стирола и метилметакрилата без инициатора при давлениях 10 - 18 тыс. атм. [61]
При некотором давлении, различном, для каждого вещества, эти объемы делаются равными, а растворимость достигает минимума. По мере дальнейшего роста давления объем V2 становится меньше V2 и растворимость вещества в газе начинает увеличиваться. Чем выше давление, тем заметнее становятся силы отталкивания между молекулами газового раствора и V может начать расти вместе с давлением. [62]
Из хода кривых видно, что при малых давлениях ( р 2; 5, 5; 5 8 am) зависимость с от Т при pconst близка к линейной. Но с дальнейшим ростом давления вблизи линии насыщения скорость все больше и больше отклоняется от условий линейности и при давлениях, близких к критическим ( р 24 am, р 27 am), происходит резкий отрыв кривой c - f ( T) при р - - const от линии насыщения. Однако вдали от линии насыщения и критической температуры кривые сближаются, что означает уменьшение влияния давления на скорость ультразвука при высоких температурах. [63]