Cтраница 1
Ротмунд и Корнфельд объясняют непостоянство получаемых величин при обмене плавленого цеолита с определенными ионными парами таллий - натрий, кальций - натрий ограниченной смешиваемостью; подобного мнения придерживается Киланд, который основывается по существу на исследованиях Маршалла и Гупта. Видимо, мнение Вигнера, что смешанные гели, которые обнаруживают свойства многовалентных соединений, можно рассматривать как тончайшую неоднородность, вообще справедливо для всех силикатных обменников. [1]
Формула Ротмунда - Корнфельда, отличающаяся от других формул тем, что в нее входят три или соответственно четыре константы, была проверена при изучении обмена, главным образом, на плавленых цеолитах. Как было установлено Вейссом и спустя некоторое время Дамсгардом - Соренсеном и подтверждено некоторыми расчетами, эта формула исключительно хорошо описывает обмен одно - и двухвалентных ионов в очень широком диапазоне концентраций. Она позволяет поэтому интерполировать в значительном интервале концентраций. [2]
Синдром Ротмунда наблюдается редко, в большинстве случаев отмечается у девочек, развивается обычно в возрасте от 3 до 6 месяцев и характеризуется 3 основными симптомами: 1) дерматозом, 2) катарактой и 3) гипогенитализмом. [3]
Корнфельд и Ротмунд убедительно доказали, что обмен основаниями растворов я пермутитов отвечает истинным равновесиям и что последние были установлены за сравнительно короткий промежуток времени при подходе и при насыщении и вытеснении. Только катионы обмениваются в эквивалентных количествах; анионы растворов и пермутитов, как правило, не обмениваются; следовательно, пермутиты представляют собой однородную фазу. [4]
Недостаток уравнения Ротмунда - Корнфельда заключается в том, что для его применения необходимо знать полное количество способных к обмену катионов в твердом теле, а эту величину иногда бывает трудно определить, особенно в случае более медленно действующих неорганических ионитов. [5]
Отсюда можно легко получить формулу Ротмунда и Корн-фельда, для чего достаточно применить данное уравнение к обмену каждой ионной пары порознь и полученные уравнения поделить затем, принимая во внимание валентности обменивающихся ионов согласно ЗДМ. [6]
Предпосылкам, выдвинутым Корнфельдом и Ротмундом, Хисшенмелер35 противопоставил свои опыты по обмену основаниями натриево-аммониевых пермутитов; он очень быстро установил ложные равновесия и вызвал характерные процессы гистерезиса, ослабевавшие при повторных обменах и в конце концов переходившие в истинные равновесия. В частности, в старых пермутитах гистерезис исчезает уже после первого обмена основаниями. В реакциях обмена ионов натрия на ионы каль-дия гистерезис, однако, не исчезает окончательно даже при полном обмене. Основываясь а теоретических представлениях Вигнера, Дженни нашел пропорциональность между константами обмена, основаниями и ионным объемом. [7]
Отклонения, которые наблюдались в работе Ротмунда и Корнфельда при обмене натрий - таллиевый пермутит и натрий - - кальциевый пермутит, объяснялись ими образованием смешанных пор. [8]
![]() |
Распределение между диумя жидкостями с частичной диссоциацией в одной из них. [9] |
Результаты этих расчетов подтверждаются коидуктометрпчсскимп и криоскопическими опытами Ротмунда и Друкера. [10]
Ошибочные взгляды физико-химиков начала нашего века на природу разбавленных растворов ясно изложил Ротмунд 29, всецело разделявший эти взгляды. [11]
Если относительное количество перекиси водорода меньше, то озон исчезает быстрее, чем перекись. Ротмунд и Бургшталлер [161] дали основные характеристики этой реакции, Таубе и Брей [162] внутри широкого диапазона переменных изучили ее кинетику, влияние конкурирующих веществ и ингибиторов и другие явления, связанные с механизмом. Реакция протекает через образование свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов и некоторыми авторами рассматривается практически как каталитическое разложение озона под действием перекиси водорода. [12]
Влияние температуры на равновесное распределение ионов при обмене недостаточно изучено, но, невидимому, оно очень мало. Ротмунд и Корнфельд [6], а также Паттон и Фергюсон [10] утверждают, что изменение температуры не влияет на равновесие между ионами одинаковой валентности. В случае обмена кальций - натрий Паттон и Фергюсон, а также Ванселоу [3] и Меджистед с сотрудниками [32] нашли, что с ростом температуры относительная концентрация кальция в исните слегка увеличивается. [13]
Величины р и k являются экспериментальными параметрами. Уравнение Ротмунда - Корнфельда в общем случае соответствует коэффициенту распределения, зависящему от концентрации, или нелинейной изотерме. [14]
Недостаток уравнения Ротмунда - Корнфельда заключается в том, что для его применения необходимо знать полное количество способных к обмену катионов в твердом теле, что не всегда возможно определить. [15]