Кажущееся значение
Cтраница 4
На первой траектории скорость уменьшена на величину разрыва, и поэтому кажущееся значение скорости насыщения необходимо уменьшить на эту же величину. [46]
Двуокись углерода в воде гидратируется в очень малой степени, так что кажущееся значение рК 6 4 для диссоциации угольной кислоты на бикарбонат-ион фактически основано на общем содержании угольной кислоты и растворенной двуокиси углерода. Другими словами, равновесие присоединения протона к бикарбонат-иону смещается дегидратацией образующейся угольной кислоты, в результате чего бикарбонат-ион кажется более сильным основанием, чем он фактически является. Следовало ожидать, что кислоты и основания такого рода всегда будут давать отклонения от прямой Бренстеда, построенной с использованием кажущихся значений рК, но фактически, по причинам еще недостаточно установленным, эти отклонения наблюдаются в одних реакциях и не наблюдаются в других. [47]
В этом случае построение тафелевских зависимостей или зависимости типа (17.98) будет давать лишь кажущееся значение коэффициента переноса, так как ц является функцией - потенциала. [48]
В этом случае построение тафелевских зависимостей или зависимости типа (17.98) будет давать лишь кажущееся значение коэффициента переноса, так как т ] является функцией - потенциала. [49]
Величину и знак небольших отклонений от наблюдаемых в газовой фазе дипольных моментов для их кажущихся значений, вычисленных при помощи уравнения Дебая (7.1) по результатам измерения диэлектрической проницаемости и плотности разбавленных растворов полярных веществ в неполярных растворителях, удается правильно воспроизвести с использованием уравнений эффекта растворителя, которые упоминались в данном разделе, хотя ни одно из этих уравнений строго не учитывает все относящиеся к делу факторы. Тем не менее результаты приближенных расчетов электростатических взаимодействий между молекулами согласуются с наблюдаемыми изменениями кажущихся дипольных моментов молекул в жидкостях. Для точного учета всех факторов, обусловливающих наблюдаемые эффекты, потребовалось бы ввести слишком большое число параметров, причем суммарная вероятная погрешность, связанная с погрешностями в значениях этих параметров, часто оказалась бы столь же большой, как и в предельно упрощенных расчетах, о которых говорилось выше. [50]
Основные трудности, связанные с применением обоих списанных выше критериев монодисперсности ( подтверждение постоянства кажущегося значения молекулярной массы Мкаж в радиальном направлении и определение отношения MJMW), возникают тогда, когда величина Мкащ существенно зависит от концентрации ( в какой-то степени эта зависимость всегда существует, см. уравнение VI. При этом отношение MJMW должно, по-видимому, отличаться от единицы даже для монодисперсных систем, хотя соответствующего математического анализа по этому вопросу и не проводилось. Это искривление может даже быть противоположным по знаку искривлению, вызываемому полидисперсностью, и тогда возникает вопрос: как распознать систему, для которой соответствующая зависимость прямолинейна, если эта линейность получается в результате компенсации двух противоположных эффектов. [51]
Так, Деласси и Руссел [9] при нагревании полиимидов в воде обнаружили хорошее совпадение кажущихся значений энергий активации изменения механических свойств и гидролиза имидных связей. [53]
Предположим, что напряжение сдвига в потоке, текущем в трубопроводе, превышает истинное или кажущееся значение статического напряжения сдвига даже на оси трубопровода. [54]
Небольшие неплотности, выявить которые очень трудно, могут изменить показатель политропы конечных параметров, понижая его кажущееся значение в сравнении с действительным. В этом заключается также одна из причин низких расчетных значений показателя политропы обратного расширения. [55]
Для нахождения истинных констант скорости, не искаженных влиянием двойного слоя, необходимо определяемые непосредственно из опыта кажущиеся значения частных констант протонизации k ( равные наклону прямых зависимости р от концентрации данного донора протонов раствора) экстраполировать к бесконечно большой толщине реакционного слоя, при которой не сказывается влияние поля электрода. Эта зависимость для объемных каталитических волн имеет прямолинейный характер [87], и величина k, экстраполированная к [ H ] - 1 - 0, отвечает истинной константе скорости пере-дачи протона от донора к молекуле катализатора. [56]
Он обнаружил, что в некоторых случаях энтропийный и энтальпийный эффекты компенсируют друг друга, так что кажущееся значение стандартной свободной энергии адсорбции практически не зависит от степени заполнения. Однако в этой работе пришлось выдвинуть гипотезу о наличии трех сортов поверхностных активных центров, заряжение которых протекает независимо в различных областях потенциала. Даже для поверхности такого типа метод Геришера и Мела неприменим. [57]
Авторы второго такого метода Баркер и Эверет [17] используют представление о том, что объем, доступный для неадсорбируемого газа ( например, гелия при высокой температуре), меньше, чем кажущееся значение объема, на величину SD, где D - минимальное расстояние между центрами атомов адсорбата и адсорбента. Этот метод, требующий измерения небольших отклонений от закона Генри, предполагает прецизионное определение объемов газа и проведение теоретического расчета D, точность которого не всегда удовлетворительна. В целом этот подход не дает хорошего согласия с методом БЭТ. [58]
При известном диаметре окружности, по которой расположены электроды, и известном ( из замеров инклинометром) положении электродов в плоскости, перпендикулярной к оси скважины, смещения отклонений кривых ПС позволяют определить кажущееся значение угла и азимута падения пластов. [59]
Субъективен, так как никаких определенных критериев линейности при этом не предусматривается, и нечувствителен, потому что на глаз трудно обнаружить небольшое искривление, даже когда изменение наклона прямой ( и, следовательно, кажущегося значения М) составляет 10 % или даже больше. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5