Cтраница 2
Для этого смешивают 1 г измельченного металлического кальция с 3 7 г хлористого калия, или соответственно с 6 0 г хлористого рубидия, или с 9 0 г хлористого цезия, заполняют полученной смесью закрытую с одного конца железную трубочку Р ( рис. I, 2о) и помещают ее в трубку из тугоплавкого стекла, левый конец которой запаивают. После откачки разогревают трубочку Р до красного каления, при этом хлорид медленно восстанавливается, и щелочной металл, возгоняясь, конденсируется крупными каплями на стенках колена К. [16]
Фильтрат после ионообменной очистки на окисленном угле БАУ используют и для получения йодистого рубидия. Для этого хлористый рубидий переводят в йодистый рубидий с помощью ионного обмена на анионите АВ-17 в Л - - форме. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и снова проводят осаждение из фильтрата второй такой же по величине фракции Rb [ J ( J) 2 ] в том же температурном режиме. Конечный маточный раствор упаривают досуха, и сухой остаток прокаливают сначала при 150 для удаления основной массы J2, а затем при 300 - 350 для полного его удаления с получением особо чистого йодистого рубидия. Обогащенные цезием фракции Rb [ J ( J) 2 ] направляются на экстракционное отделение Cs. В органическую фазу преимущественно переходит Cs. Выделенный йодистый цезий содержит ряд примесей и доведение его до квалификации ос. [17]
Однако при этом хлористый рубидий обогащается примесью цезия. Для удаления цезия хлористый рубидий обрабатывают избытком щавелевой кислоты и полученный тетраоксалат рубидия прокаливанием переводят в углекислый рубидий. На этой стадии попутно происходит дальнейшая очистка, особенно от примеси щелочноземельных элементов. Смесь перемешивают до полного растворения йода. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и проводят осаждение из фильтрата второй фракции дийодйодаата рубидия в тех же температурных условиях и такого же количества йодистого рубидия. Всего из маточника проводят п осаждений дийодйодаата рубидия ( обычно 3 - 4 раза в зависимости от содержания цезия) с получением ( п 1) фракций загрязненного дийодйодаата рубидия. Конечный маточный раствор упаривают при 120 - 130 досуха, а сухой остаток прокаливают сначала при 150 для удаления основной массы йода, а затем при 300 - 350 для полного его удаления. Обогащенные цезием фракции дийодйодаата рубидия используют для получения чистого бромистого цезия путем осаждения бромйодйодаата цезия. [18]
Растворяют 100 г хлористого рубидия или хлористого цезия в 1 л дистиллированной воды и полученный раствор пропускают через колонку с катеонитом со скоростью 15 - 20 мл / мин. Фильтрат объемом 1 - 1 5 л содержит наряду с карбонатом рубидия или цезия также избыток карбоната аммония. Фильтрат выпаривают досуха и прокаливают в течение 1 часа при 400 - 500 в фарфоровой чашке. Карбонат аммония при этом полностью улетучивается. [19]
С повышением температуры радиус аниона увеличивается быстрее, чем радиус катиона, вследствие чего происходит увеличение разности размеров ионных радиусов. Поэтому некоторые кристаллы ( например, хлористый цезий и хлористый рубидий) при повышении температуры изменяют свою кристаллическую структуру: из объемноцентрированного куба перестраиваются в элементарный куб. [20]
Были исследованы хлориды и нитраты натрия, калия, рубидия, цезия, а также сульфаты натрия и калия. Оказалось, что во всех случаях, за исключением хлористого рубидия, адсорбция воды при awia r не замечается. При а: ач соли непрерывно прибывают в весе до полного их растворения. [21]
Однако в этом случае получаются более мелкие кристаллы, вследствие меньшей растворимости Сз2 [ 5пС1б ], и следовательно, более быстрой кристаллизации. Применение хлористого рубидия для открытия олова выгодно еще и потому, что цезий имеет большую склонность образовывать нерастворимые соединения и поэтому более Способен давать аналогичные осадки с другими анионами. [22]
Прочность комплексных соединений свинца возрастает от натрия к цезию в связи с увеличением ионного радиуса щелочного металла. Тем не менее, величина коэффициента кристаллизации в системе РЬС12 - RbCl не становится больше по сравнению с предыдущими системами. Дело в том, что температура, отвечающая этому составу расплава, выше температуры плавления соединений хлористого свинца с хлористым рубидием и в этих условиях степень диссоциации комплексных соединений свинца, вероятно, очень велика. [23]
Учитывая, что калий, являясь крупным катионом, должен давать прочное малодиссоциированное соединение с крупным анионом [7] кремнефтористоводородной кислоты, в 1959 году одним из нас было успешно выполнено концентрирование примеси 1 10 - 4 % кремния в плавиковой кислоте выпариванием 20 мл этой кислоты с добавкой 10 мг хлористого калия и 0 05 г угля. В этих опытах практически полностью обнаруживали вводимые количества кремния. Затем в том же году были проведены [8] аналогичные сравнительные опыты определения микропримеси кремния в плавиковой кислоте с добавкой хлористого рубидия либо калия. [24]
Осаждают медь сероводородом, и осадок отфильтровывают. Прибавляют носитель - хлористый цинк, подщелачивают раствор аммиаком и осаждают цинк сероводородом. Отфильтровав сернистый цинк, подкисляют раствор и удаляют сероводород, выпаривая раствор до небольшого объема. Для полноты осаждения прибавляют в раствор этиловый спирт. Переосаждение повторяют несколько раз, - один раз с добавлением хлористого рубидия. [25]
Ему принадлежат оригинальные исследования в различных областях химии, но, будучи человеком редкой скромности - быть может, равной его рассеянности, вошедшей в поговорку - он не стал основоположником школы, как Либих и другие. Провел классические, по определению Оствальда, исследования по фотохимии. При помощи спектрального анализа ( превращенного им вместе с Кирхгофом в одно из самых чувствительных средств распознавания элементов) Бунзен открыл цезий ( 1860) и рубидий ( 1861) в маточных водах соляных источников Дюркхейма. Металлический рубидий был им выделен в том же году электролизом расплавленного хлористого рубидия. [26]
Обнаружить комплексы двух низших алюминийтриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Если установлено, что хлористый калий в триэтилалюминии подчиняется этому условию, а бромистый калий нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминийтриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1: 1, а во втором - три-н-гексилалюми-нии - совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором - комплекс неустойчив. [27]
Обнаружить комплексы двух низших алюминиитриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Несмотря на это, о комплексе-образовании можно уверенно судить по тому, что галогениды щелочных металлов растворяются в молярных соотношениях, не превышающих соотношения 1: 1, Если установлено, что хлористый калий в трнэтилалгоминнн подчиняется этому условию, а бромистый калий нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминиитриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1: 1, а во втором - три-н-гекснлалюми-нии - совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором - комплекс неустойчив. [28]