Cтраница 2
Ружичка и Стары отмечали, что метод изотопного разбавления нерационально использовать для определения количеств элемента больше 1 мг, поскольку по точности определения он уступает в этом случае другим известным методам. [16]
Ружичка и Уильяме [843] не считают этот метод особенно перспективным. [17]
Ружичка и сотрудники [3, 6, 7] впервые твердо установили, что некоторые метальные группы при дегидрогенизации отщепляются, и заметили, что сесквитерпены группы эйдесмола при дегидрогенизации с помощью серы дают эйдален. Для объяснения этого факта они высказали предположение, что положение метильной группы, занимаемое в исходной гидрированной кольцевой системе, не может быть сохранено в соответствующей ароматической структуре. Метильная группа отщепляется потому, что она является препятствием для дегидрогенизации. Это предположение было обосновано экспериментально. Важным результатом этих исследований является вывод, что метальные группы при четвертичном атоме углерода почти всегда отщепляются и только в нескольких определенных случаях мигрируют к соседнему атому углерода. Это правило было выведено из результатов дегидрогенизации большого числа природных веществ, особенно стеринов, и проверено на синтезированных соединениях. [18]
Ружичка и Вальдман [144] показали, что ретен образуется с выходом 85 % из абиетиновой кислоты и из фихтелита [145] при дегидрогенизации их в присутствии палладированного угля. [19]
Ружичка таким путем получил кетоны, в кольце которых содержалось до тридцати атомов углерода. [20]
Ружичка, Гольдберг и Гюрбин [656] переводили оксимы высших циклических кетонов, в частности циклооктанон - и цикло-пентадеканоноксимы, а также диоксим циклотриаконтан-1 16-диона в соответствующие амины под действием водорода in statu nascendi. Эти вещества обладают обычными свойствами. [21]
Ружичка и Прелог [262] впервые обнаружили, что выделенные ими из природных стероидов изомерные андростенолы заметно отличаются по запаху: соединение LXXX с аксиально расположенной ОН-группой имело значительно более сильный мускусный запах, чем его изомер - ( LXXXI) с экваториальной ОН-группой. [22]
Позже Ружичка и Стары [26] определяли индий в двуокиси германия с помощью субстехиометрического активационного анализа, заменив осаждение добавлением субстехиометрического количества комплексообразующего реагента и ионообменным разделением. [23]
Далее Ружичка показал, что осмофорная гипотеза не позволяла объяснить накопленный к тому времени экспериментальный материал. Обобщив результаты более ранних исследований, Ружичка отмечал, что замена осмофорных групп при сохранении углеродного скелета молекулы не вызывает изменения запаха 10 [ 105, стр. [24]
Согласно Ружичке и Джакомелло [105], пространственное расположение высших циклоалканов с ростом числа звеньев цикла приближается к форме линейной двунитчатой молекулы. Как впервые показал Саломон на основании кинетических данных [ 105а ], а позднее препаративными методами Люттрингхауз [1056], макроциклы могут существовать в растворе в виде вытянутой или сложенной конформации в зависимости от растворителя. Для создания преимущественной интрааннулярной конформации цикла и связанной с ним цепи Люттрингхауз и Волрат вводили в макроцикл жесткие сегменты и таким образом достигали расширения его внутреннего пространства. [25]
Хансен и Ружичка, которые сконструировали электрод с воздушным промежутком ( [40]; см. также гл. [26]
Баррер и Ружичка показали, что даже такие газы, как водород и неон, сами по себе не способные к гидратообразо-ванию, удерживаются малыми полостями структуры II в количествах, значительно больших ( в 34 раза Н2 и в 220 раз Ne), чем при обычном физическом растворении Н2 и Ne в жидкой воде при 0 С. [27]
Так, Ружичка сформулировал изопреновое правило, которое объясняет образование многих терпеноидов из исходной изопреноидной или изопентановой системы. [28]
Как установил Ружичка, п-толуолсульфонат ( VI) низкоплавящегося энола - А отщепляет под влиянием йодистого натрия п-толуолсульфокис-лоту, образуя диен-2 - он с сопряженными двойными связями, которому приписывают формулу VII, так как максимум поглощения этого диена близок к вычисленному значению ( 286 тр. Подобный диенон вряд ли может образоваться из энола, отвечающего формуле V, но его образование из толуолсульфоната VI можно объяснить смещением двойной связи из положения 3 4 в положение 4 5 ( равновесие) и 1 4-отщеплением элементов я-толуолсульфокислоты. Высокоплавкий эпи-мер не осаждается дигитонином, низкоплавкий спирт образует нерастворимый дигитонид. По температурам плавления, удельному вращению и отношению к дигитонину оба эпимера чрезвычайно похожи на Зя и; Зр-холестанолы, в смеси с которыми они дают понижение температуры плавления. [29]
Флавицкого - Ружички), и превращение пинена в результате перераспределения водорода в п-ни-мол и мептан. [30]