Cтраница 1
Треххлористый рутений в кипящем 50 % - ном водном аллиловом спирте образует комплекс рутения ( П), после чего начинается энергичное выделение пропена. [1]
Треххлористый рутений с фенилмагнийиодидом дает почти количественный выход бифенила [81] в результате довольно сложной реакции, природа которой подробно обсуждается Кот-тоном [6] в связи с другими реакциями сдваивания. Ни одного алкильного или арильного соединения рутения не выделено и не идентифицировано. Рутений, поскольку у него проявляется наиболее близкое групповое родство с железом, был одним из первых элементов, исследованных в отношении их циклопентадие-нильных соединений после открытия ферроцена. [2]
Азотистокислый калий дает с треххлористым рутением орак-жево-желтое окрашивание. При прибавлении нескольких капель бесцветного сернистого аммония раствор принимает, также в присутствии других металлов, великолепную темнокрасную окраску. Комплексный нитрит калия растворим в спирте ( отличие от иридия и родия, стр. [3]
Тиомочевина дает в кислом растворе треххлористого рутения голубое окрашивание. [4]
Несколько позднее этот препарат был получен с выходом 43 - 52 % при действии на циклопентадиенилнатрий треххлористого рутения в среде тетрагидрофурана или 1 2-ди-метоксиэтана. [5]
Несколько позднее этот препарат был получен с выходом 43 - 52 % при действии на циклопентадиенилнатрий треххлористого рутения в среде тетрагидрофурама или 1 2-ди-метоксиэтана. [6]
Во время перегонки кис / ота в первом приемнике сначала желтеет, но вскоре приобретает густой красновато-коричневый цвет в связи с переходом при ее нагревании четырехокиси в треххлористый рутений. После того как пар из дистилляционной колбы начнет проходить через приемник не конденсируясь, приемник нагревают, едва касаясь пламени горелки Бунзена проволочной сетки, поддерживающей колбу-приемник. Таким путем четырехокись осмия и невосстановившаяся часть четырехокиси рутения перегоняются во второй приемник, в котором последняя восстанавливается в трихлорид по мере нагревания кислоты. Из второго приемника, когда жидкость в нем закипит, летучие окислы осмия и очень небольшие количества рутения переводят таким же умеренным нагреванием в третий приемник; содержимое последнего в свою очередь подвергается только что описанной перегонке. Пользуясь четырьмя зажженными горелками и медленным током воздуха, который просасывают через весь прибор насосом, добиваются энергичного поступления пара в четвертый приемник, где происходит поглощение осмия, причем щелочной раствор в приемнике окрашивается в ( более или менее интенсивный) розовато-лиловый цвет. Пятый приемник является запасным и служит для предотвращения потерь осмия, которые возможны, если раствор в предыдущем ( четвертом) приемнике станет кислым. Перегонку продолжают еще 10 минут после того, как видимое поглощение осмия в четвертом приемнике закончится; общая продолжительность перегонки занимает около часа или несколько меньше. Не прерывая тока воздуха, тушат горелки и отсоединяют дистилляционную колбу, а затем последовательно приемники, начиная с ближайшего к дистилляционной колбе. [7]
Другой путь для разделения обоих металлов состоит в следующем: подкисляют щелочной раствор солей осмиевой и рутениевой кислот азотной кислотой; образуется гидрат окиси рутения, который от прибавления соляной кислоты переходит в треххлористый рутений. Затем после прибавления окислителей ( азотной кислоты или хромовой смеси) осмий отгоняют в виде четырехокиси ( стр. [8]
Поэтому во всех синтезах рутеноцена применялись смеси треххлористого рутения и металлического рутения в том виде, как они были получены при реакции хлорирования. Уравнения, приведенные выше, имеют абстрактный характер; авторы синтеза полагают, что во время реакции трихлорид постепенно восстанавливается металлическим рутением до дихлорида и с циклопентадиенилнатрием в реакцию вступает уже дихлорид. [9]
Поэтому во всех синтезах рутеноцена применялись смеси треххлористого рутения и металлического рутения в том виде, как они были получены при реакции хлорирования. Уравнения, приведенные выше, имеют абстрактный характер; авторы синтеза полагают, что во время реакции трихлорид постепенно восстанавливается металлическим рутением до дихлорида и с циклопентадиенилнатрием в реакцию вступает уже дихлорид. [10]
Характерным соединением рутения является его летучая четырехокись желтого цвета ( см. разд. II, Б), которая имеет в равной степени важное значение как для качественного открытия рутения, так и для количественного отделения этого элемента. Первая стадия идентификации рутения в растворе, содержащем остальные платиновые металлы и другие элементы, заключается в перегонке слабокислого раствора с броматом натрия. Нерастворимые вещества предварительно сплавляют с перекисью натрия и водную вытяжку сплава подкисляют соляной кислотой. В процессе дистилляции осмий отгоняется вместе с рутением, но переходит с паром во второй приемник, в то время как и первом приемнике четырехокись рутения восстанавливается соляной кислотой в красновато-коричневый хлорид. Техника выполнения этой операции исчерпывающим образом описывается в разд. После окончания перегонки содержимое приемника переносят в стакан и выпаривают досуха в вытяжном шкафу для удаления брома и четырехокиси осмия. Остаток представляет собой треххлористый рутений. Образование в этих условиях красновато-коричневого дистиллята совершенно специфично для рутения; дальнейшей проверки не требуется. [11]