Более отрицательное значение - потенциал
Cтраница 4
Такого типа кривые характеризуют различную способность металлов к пассивации. Они показывают, что область пассивации хрома начинается при более отрицательных значениях потенциала ( - - 0 1 В), а для железа только при 0 5 В. Область перепассивации железа обусловлена выделением кислорода, для хрома - образованием растворимых в кислоте хроматов. [46]
Во-первых, ее дно и прилегающие участки металла находятся при более отрицательном значении потенциала, чем поверхность металла. В силу этого дассивационшй барьер на дне трещины должен отсутствовать. [47]
Некоторые неорганические анионы и в их числе сульфид-ионы существенно снижают поверхностное натяжение на межфазной границе ртуть - раствор, причем особенно сильно при потенциалах положительной ветви электрокапиллярной кривой фона. В результате максимум на электрокапиллярной кривой снижается и смещается в сторону более отрицательных значений потенциала. Этот экспериментальный факт лежит в основе представлений о способности некоторых анионов специфически адсорбироваться на поверхности ртути. [48]
 |
Влияние адсорбируемых анио. [49] |
На рис. 79 показано влияние различных анионов на электрокапиллярную кривую. Как видно, поверхностно-активные анионы смещают точку нулевого заряда в сторону более отрицательных значений потенциала. [50]
 |
Схема изменения потенциала в двойном слое при изменении расстояния х от электрода и наличии ( сплошные линии или отсутствии ( пунктир специфической адсорбЩЙ анионов. [51] |
На рис. 79 показано влияние различных анионов на электрокапиллярную кривую. Как видно, поверхностно-активные анионы смещают точку нулевого заряда в сторону более отрицательных значений потенциала. [52]
Некоторые неорганические анионы и в их числе сульфид-ионы существенно снижают поверхностное натяжение на межфазной границе ртуть - раствор, причем особенно сильно при потенциалах положительной ветви электрокапиллярной кривой фона. В результате максимум на электрокапиллярной кривой снижается и смещается в сторону более отрицательных значений потенциала. Этот экспериментальный факт лежит в основе представлений о способности некоторых анионов специфически адсорбироваться на поверхности ртути. [53]
Присутствие ионов брома, иода или серы смещает максимум электрокапиллярной кривой в сторону более отрицательных значений потенциалов и ( особенно в области потенциалов, расположенных слева от точки максимума) уменьшает поверхностное натяжение. При достаточно отрицательных потенциалах эффект этих анионов исчезает и электрокапиллярные кривые сливаются друг с другом. Присутствие ионов таллия или ионов тетрабутиламмония сдвигает максимум электрокапиллярных кривых в сторону более положительных значений и уменьшает поверхностное натяжение, особенно заметно при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал точки максимума. По достижении достаточно положительных потенциалов, эффект этих катионов исчезает. Присутствие амилового спирта, изменяет форму элект-ро Капиллярной кривой главным образом в области потенциалов, примыкающих к потенциалу максимума. С удалением в обе стороны от потенциала электрокапиллярного максимума эффект добавки амилового спирта снижается и кривая, снятая с добавкой спирта, совпадает с кривой для чистого раствора. [54]
 |
Влияние окислительно-восстановительной системы, участвующей в катодном процессе, на анодное поведение стали 08X18H9TS / - СЮ. 2 - Cu / Cu. 3 - H2OS. 4 - HNOS. 6 Ce ( SOt. в - 20 % H4SO. [55] |
На силу тока в активном, пассивном и перепассивном состоянии металла оказывает влияние рН и температура. Если молекулы воды участвуют в процессе растворения, то с ростом рН области основных состояний металла смещаются в сторону более отрицательных значений потенциала. При этом перенапряжение анодного растворения металла в активном состоянии и состоянии перепассивации уменьшается. [56]
Определение фторида возможно в присутствии ограниченных количеств силикат-иона. Механизм мешающего влияния его точно не установлен, однако отклонение калибровочной кривой при добавлении значительных количеств силикат-иона в сторону более отрицательных значений потенциалов свидетельствует о том, что его причиной не является образование комплекса. Возможно, здесь играют роль адсорбционные процессы на поверхности электрода. [57]
Наблюдаемый барьерный скачок потенциала говорит о том, что поверхность пассивного металла находится при более положительном значении потенциала, чем его глубинные слои. Если на пассивном металле образовался ПЕТТИНГ, то его дно находится в глубине металла в, следовательно, при более отрицательном значении потенциала, чем поверхность пассивного металла. Падение потенциала в поверхностном слое металла у входа в питтинг равно величине скачка потенциала д, поэтому на дне, питтинга этот барьерный скачок потенциала отсутствует. [58]
 |
Зависимость. / первой ( 1, второй ( 2. [59] |
Наличие фенильного радикала у сульфидной серы обусловливает также повышение потенциала первой адсорбционной волны, что, по-видимому, связано с различной адсорбционной способностью меркаптанов и тиофенолов. Кроме того, в случае арил-эфиров третья волна не наб людается вообще; возможно, она сдвигается в сторону еще более отрицательных значений потенциалов, в область восстановления фона. Арилэфиры ( IV) арентиосульфокислот восстанавливаются в тех же пределах ( рис. 4, кривые 2а, 26, 2в), что и арилэфиры ( III) алкантиосульфо-кислот. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5