Теоретически рассчитанное значение

Cтраница 3

В некоторых случаях, когда Л12 и / VlJ i определялись косвенным путем [38,48], было получено довольно хорошее совпадение экспериментальных и рассчитанных значений Je. В других случаях [48] было найдено, что экспериментальные значения Je более чувствительны к распределению по молекулярным весам, чем теоретически рассчитанные значения. [31]

Несмотря на всю сложность химизма процессов экстракции аминами, некоторые из них изучены достаточно хорошо. Для этого чаще всего привлекались данные, установленные разными методами, а именно: сведения о составе экстрагируемых соединений, полученные в результате анализа насыщенной органической фазы, результаты спектроскопического исследования аддуктов, сопоставление экспериментальных или теоретически рассчитанных значений для термодинамических активностей всех компонентов равновесий. [32]

Особенные трудности возникают в связи с предполагаемой сложной ролью примесей в образцах, которая изучена еще недостаточно. Чтобы получить надежные данные для золота и серебра, следует работать с максимально чистыми материалами; отсутствие таких данных для меди объясняется трудностью получения и поддержания высокой чистоты образца, хотя эти данные представляют большой интерес, так как для меди имеется большое число теоретически рассчитанных значений, которые отсутствуют для золота. [33]

При потенциометрическом титровании с использованием неполяризованных электродов измеряют равновесный потенциал электрода, находящегося в титруемом растворе. Путем подстановки потенциала электрода в уравнение Нернста можно рассчитать значения активности или концентрации потенциалопределяющего иона в любой точке кривой титрования вне зависимости от того, где находится эта точка - до или после точки эквивалентности или даже если она сама является этой точкой. При определенных условиях метод позволяет проводить титрование до теоретически рассчитанного значения потенциала электрода в точке эквивалентности или до потенциала, установленного при титровании стандартного раствора. [34]

До сих пор мы предполагали, что скорость массопере-носа во время электродного процесса точно определена. Поэтому для каждого момента электролиза можно было предусмотреть на основе известной скорости массопере-носа, какой ток или какое переходное время должны наблюдаться в заданных условиях. Однако оказывается, что в каждом из рассматриваемых методов соответствие между теоретически рассчитанными значениями предельного тока или переходного времени и установленными экспериментально наблюдается только в некотором интервале скоростей массопереноса. Отклонения от теоретических значений наблюдаются прежде всего при малых скоростях переноса из-за проявления конвективного переноса в хронопотенциометрии и хроновольтамперо-метрии и в результате увеличения диффузионного переноса в методе вращающегося диска. Кроме того, аномально большие предельные токи наблюдаются иногда и при оптимальных скоростях массопереноса. Это явление часто встречается в полярографических исследованиях, и такие аномальные увеличения токов называют полярографическими максимумами. Для правильной интерпретации таких эффектов существенным является выяснение условий, при которых скорость массопереноса соответствует рассчитанной теоретически. [35]

Экспериментальная методика импульсного возбуждения, которую применяли Кеплер и Ле Блан ( см. [82, 95]) для измерения подвижности носителей зарядов у антрацена, широко использовалась для получения информации о природе процесса генерирования носителей и о роли примесей при генерировании и перемещении носителей. Например, Сильвер и др. [191] недавно получили доказательство того, что если применять слабо поглощаемый ( - 4350 А) очень интенсивный свет, то к образованию носителей зарядов ( кроме поверхностного генерирования носителей посредством некоторых экситонных процессов) могут приводить экситон-экситонные взаимодействия в объеме кристалла антрацена. Наблюдавшаяся в этом процессе скорость формирования носителей находится в удовлетворительном согласии с теоретически рассчитанными значениями, которые получили Чой и Раис [192] для процесса формирования пар носителей посредством синглет-синглетной аннигиляции экситонов ( см. дополнение к главе Люминесценция и перенос энергии, стр. [36]

Сущность этой теории заключается в следующем. Твердое тело рассматривается как упругая среда, внутри которой содержатся отдельные микротрещины и дру - гие дефекты. При приложении нагрузки в вершинах микротрещин возникают перенапряжения, и если они превышают теоретически рассчитанные значения прочности стт, то происходит чрезвычайно быстрое прорастание трещины вплоть до макроскопического разделения образца на части. Если же возникающие в вершинах микротрещин напряжения не превышают ат, то тело не разрушается сколь угодно долго. [37]

Сущность этой теории заключается в следующем. Твердое тело рассматривается как упругая среда, внутри которой содержатся отдельные микротрещины и другие дефекты. При приложении нагрузки в вершинах микротрещин возникают перенапряжения, и если они превышают теоретически рассчитанные значения прочности ат, то происходит чрезвычайно быстрое прорастание трещины вплоть до макроскопического разделения образца на части. Если же возникающие в вершинах микротрещин напряжения не превышают стт, то тело не разрушается сколь угодно долго. [38]

Во-первых, он считал, что разрыв приводит к образованию новой поверхности и высказал предположение: для того чтобы разрыв осуществлялся, увеличение энергии, необходимое для образования новой поверхности, должно компенсироваться накоплением в образце упругой энергии. Во-вторых, для того чтобы объяснить большое различие между экспериментально определяемой прочностью материалов и теоретически рассчитанными значениями прочности, Гриффит предположил, что накопленная упругая энергия не распределяется равномерно в образце, а концентрируется вблизи маленьких трещин. [39]

Строение ( Р3О10 & -. [40]

В качестве примера на рис. 8 представлена такая зависимость для производных кислот че-тырехкоординационного фосфора. Интересно отметить, что в недавно опубликованной работе 140 ], посвященной структуре кальциевой соли тимидилфосфата, найденные длины связей, равные дляР - О - Р, 1.60 А и для РО 1 50А, хорошо согласуются с теоретически рассчитанными значениями этих связей 1.63 А и 1.52 А соответственно. [41]

Так, если исходить из модели Петерлина - Проворсека, то очевидно, что при растяжении ориентированного полимера вся нагрузка в основном приходится на аморфные прослойки. Поэтому разрушение материала должно происходить главным образом путем разрыва проходных цепей. Соответственно и механические характеристики полимеров, строение которых описывается моделью Петерлина - Проворсека, должны быть существенно ниже теоретически рассчитанных для структуры из полностью ориентированных цепей. Малое число межфибриллярных связей объясняет относительно низкую прочность сильно ориентированных полимеров, в частности волокон в направлении, перпендикулярном ориентации. Схема Петерлина - Проворсека хорошо соответствует поведению ориентированных гибкоцепных кристаллических полимеров. Наличие складок макромолекул в кристаллитах обусловливает трудность достижения максимальных теоретически рассчитанных значений прочности и модуля упругости материала. [42]

Модель двойного слоя, предложенная Гельм-гольцем. [43]

Предложенная Гельмгольцем модель жестких концентрических сфер была видоизменена и расширена Гюи, Дебаем и Хюккелем, в результате чего она стала более близкой к реальности, но математически более сложной. Согласно этой модели, двойной слой состоит из заряженной поверхности частицы ( которую ради простоты по-прежнему полагают сферической) и из диффузной, обволакивающей частицу ионной атмосферы, в которой ионы противоположного знака ( так называемые противо-ионы) сосредоточены в основном вблизи заряженной поверхности; по мере удаления от сферы их концентрация уменьшается. Эта модель схематически изображена на рис. 7.7. Непосредственно возле поверхности частицы находится неподвижный слой воды. Расстояние d отсчитывается от внешней границы неподвижного слоя воды, которую иногда называют сглаженной поверхностью частицы. Легко заметить, что d на рис. 7.7 соответствует области, захватывающей не все противо-ионы, как в модели Гельмгольца, а лишь их часть. Если определить d таким образом, чтобы охватывалась область, включающая все противоионы, то вследствие диффузной природы двойного слоя его размеры получатся нереально большими, и теоретически рассчитанное значение дзета-потенциала не будет соответствовать экспериментально определяемой величине. [44]

Страницы: 1 2 3