Cтраница 2
К этой гипотезе надо отнестись критически, и DOT из каких соображений: дисульфиды являются серусодержащими аналогами какодилов. Штейнкопф и Швен 214 доказали вероятность того, что реакция расщепления какодилов протекает таким образом, что в первую очередь образуются производные четырехвалентного мышьяка. Последние легче могут разорваться по месту связи между атомами мышьяка, нежели в результате дальнейших присоединений перейти в производные пятивалентного мышьяка. [16]
Аналогично углеводородам ведут себя по отношению к кар-бенам ненасыщенные простые эфиры, а также их кремний - и серусодержащие аналоги. [17]
Следует отметить, что если алкилфенолы и их производные находят широкое применение в качестве присадок к маслам, то серусодержащие аналоги алкилфенолов - ароматические тиолы и их различные производные - почти не синтезированы и их действие на эксплуатационные свойства масел не исследовано. Интерес к ароматическим тиолам обусловлен тем, что наличие в них серы должно оказывать благоприятное действие на улучшение ряда эксплуатационных свойств масел. Высокая же реакционная способность сульфгидрильной группы по сравнению с гидроксильной позволяет синтезировать на основе ароматических тиолов многочисленные соединения, которые также могут быть эффективными присадками к маслам. Однако число опубликованных работ в области ароматических тиолов и их производных невелико и они носят в основном препаративный характер. [18]
Производные селенодиазола поглощают и люминесцируют в более длинноволновой области, с более низким квантовым выходом, чем их кислород - и серусодержащие аналоги. [19]
Такой тип распада характерен для разнообразных классов карбонилсодержащих соединений ( альдегиды, кетоны, кислоты и их производные), их серусодержащих аналогов и производных карбонильных соединений ( имины, гидразоныидр. [20]
Таким образом, на основе реакции циклоприсоединения диена, содержащего в структуре тиолендиоксидный фрагмент, разработана стратегия препаративного региоселективного синтеза неизвестных ранее серусодержащих аналогов природных хинонов. Разработан подход к синтезу функционализированных производных бензо [ в ] тиофендиоксида. [21]
Если в реакциях 1 или 2 гидроксил - или алкоголят ( фенолят) - ионы заменить на гидросульфид - или меркаптид-ионы соответственно, то будут образовываться соответствующие серусодержащие аналоги. Обе реакции проводят в растворе этанола. [22]
Если в реакциях 1 или 2 гидроксил - или алкоголят ( фенолят) - ионы заменить на гидросульфид - или меркаптид-ионы соответственно, то будут образовываться соответствующие серусодержащие аналоги. Обе реакции проводят в растворе этанола. [23]
Его получают действием увлажненного хлора на сероуглерод. Известны соли и эфиры указанных серусодержащих аналогов угольной к-ты. [24]
Были получены еще кислород - и серусодержащие аналоги с открытой цепью и в виде замкнутых циклических систем. [25]
В последнее время большой интерес в этом отношении вызвали два растворителя: Ы М - диметилтиоформамид ( ДМТФ), серусодержащий аналог ДМФ, и Ы - метил-2 - тиопирролиди-нон ( N-МТП), серусодержащий аналог N-МП. В табл. 7 - 3 сравниваются свойства всех четырех растворителей. Как видно из табл. 7 - 3, жесткий катион К 1 подвергается гораздо более сильному взаимодействию с жесткими амидами, чем с мягкими тиоамидами. С другой стороны, мягкий катион Ag 1 намного сильнее сольватируется тиоамидами. Таким образом, приходится допустить, что донорно-акцепторные корреляции полностью нарушаются, когда имеет место взаимодействие между мягкими акцепторами и мягкими донорами. Практически, однако, эти ограничения не слишком мешают применять донорные числа, поскольку, к счастью, большинство обычно употребляемых растворителей содержит или кислород, или азот в качестве атома-донора, а доноры такого типа, как правило, жесткие. [26]
В последнее время большой интерес в этом отношении вызвали два растворителя: Ы М - диметилтиоформамид ( ДМТФ), серусодержащий аналог ДМФ, и Ы - метил-2 - тиопирролиди-нон ( N-МТП), серусодержащий аналог N-МП. В табл. 7 - 3 сравниваются свойства всех четырех растворителей. Как видно из табл. 7 - 3, жесткий катион К 1 подвергается гораздо более сильному взаимодействию с жесткими амидами, чем с мягкими тиоамидами. С другой стороны, мягкий катион Ag 1 намного сильнее сольватируется тиоамидами. Таким образом, приходится допустить, что донорно-акцепторные корреляции полностью нарушаются, когда имеет место взаимодействие между мягкими акцепторами и мягкими донорами. Практически, однако, эти ограничения не слишком мешают применять донорные числа, поскольку, к счастью, большинство обычно употребляемых растворителей содержит или кислород, или азот в качестве атома-донора, а доноры такого типа, как правило, жесткие. [27]
Однако исследования с кватероном были продолжены в несколько другом аспекте. Исходя из положительной роли двухвалентной серы и биологической активности ряда серу-содержащих лекарственных средств ( тиокаин, тифен, тиолго-минал), которые с сохранением характера действия отличаются от своих кислородных аналогов более высокой активностью и сравнительно низкой токсичностью, был получен серусодержащий аналог кватерона, в котором произведена замена эфирообразующего кислорода на серу. [28]
Селен ( Se -) - это микроэлемент, необходимый в очень малых количествах; по мнению некоторых авторов, селен выполняет свою роль будучи включенным в аминокислоты, а не в неорганической форме. Известно, что селен способен заменять серу в метионине и цистеине и что селенсодержащие аминокислоты могут функционировать в белках. Имеют ли селенсодержащие белки функции, которыми не обладают серусодержащие аналоги, остается неясным. Аминокислоты, содержащие селен, подвергались разделению с помощью газовой хроматографии в виде ТМС-производных, приготовленных реакцией с БСА [18], которые являются, по-видимому, неустойчивыми. Хорошо хрома-тографируются N-ацетил-н - пропиловые эфиры Se-метионина и Se-карбоксиметилцистеина. Во всех случаях селеновый аналог имеет большее время удерживания. [29]
Физические свойства простейших органических арсинов. [30] |