Ряд - избирательность
Cтраница 1
Ряд избирательности к Н для мембранных электродов SO3HPO3H2COOHOH соответствует ряду поляризуемости ионогенных групп. Электрическое сопротивление уменьшается в 300 раз при переходе от Н - к Na - форме. [1]
Обращение ряда избирательности анионов может иметь место и в разделениях на органических ионитах, если вводить в состав элюентов апротонные растворители, в которых анионы подвергаются лишь ион-дипольной сольватации без образования водородных связей. Как следствие, крупные и легко деформирующиеся анионы сольватируются сильнее и легче десорбируются с анио-нита. Например, с колонки с анионитом Дауэкс - 1Х4 в N0 - форме 0 1 N NaNOg в диметилформамиде ( ДМФА) легко десор-бирует анионы SCN, не затрагивая остальные анионы. [2]
Сходство в избирательности смолы КБ-4 и ИФ-1 х 4 свидетельствует о том, что нарушение ряда избирательности этих двух классов ионитов обусловлено одинаковыми свойствами независимо от их сетчатости. [3]
Это свидетельствует о сильном влиянии степени обмена на кажущиеся константы равновесия и не дает возможности дать единый ряд избирательности цеолита к этим ионам. Это особенно наглядно видно из рис. 2 ( а), на котором в соответствии с уравнением ( 1) lg / Cv отложен в зависимости от NAU-Графики показывают, что происходит перемена мест ионов в ряду избирательности их по отношению к цеолиту в зависимости от степени обмена. Зависимость lgK N f ( NAU) лишь весьма приближенно может быть принята линейной в случае обмена Rb - К, К - NHl; в остальных случаях необходимо графическое интегрирование. [4]
 |
Изотермы К / ( хг обмена-щелочных металлов на NH для ионитов ИФ-1Х4 и СФ-1Х4.| Зависимость коэффициентов. [5] |
Приведенные данные показывают, что на ИФ-1 X 4 избирательность всех катионов щелочных металлов меньше иона аммония, кроме иона Li1, причем она всегда выше для смолы с бифункциональными фосфорнокислыми группами. Ряд избирательности на обеих смолах имеет обратный порядок по сравнению с сульфосмолами, что согласуется с представлениями Брегмана. В литературе отмечалось [3-5], что катиониты такого типа проявляют противоположный характер избирательности при их диссоциации только по первой и по обеим ступеням. [6]
Изучен гидролиз металлических и аммонийных форм ионитов ИФ-1 и СФ-1 и найдены условия, позволяющие исследовать избирательность обмена на этих смолах с учетом гидролиза. Обнаруженное нарушение ряда избирательности объяснено образованием в ионите комплексных структур типа хе-латных. [7]
В ней, а затем в более поздних работах Кеннеди [2] и Тайна [3] было установлено, что в щелочных растворах избирательность ионов щелочных металлов имеет порядок, обратный порядку избирательности для сульфосмол. В кислых растворах ряда избирательности фосфорнокислых ионитов и сульфосмол совпадают. [8]
Анализ рассчитанных значений термодинамических функций систем в результате смачивания адсорбента чистыми компонентами позволил составить ряд избирательности адсорбции исследованных нормальных алканов на модифицированном силикагеле: гексан гексадекан октан те-традекан додекан. [9]
Для удаления ионов примесей В, С, Я, Е из электролита A7LXm способом фронтальной хроматографии ныбирают такой копит, который хуже всего поглощает ионы А. Затем через этот иопит, насыщенный противоионами А, пропускают ( фильтруют) раствор электролита А Хга, содержащий примеси В, С, Д, Е к др. В вытекающем из ионообменной колонны растворе фронты зол всех противоиоиов появятся в соответствии с рядом избирательности. Сначала в фильтрат будет переходить только очищенный от примесей электролит AnXm, а после полного вытеснения из колонны противоиоиов А в фильтрате к электролиту А Х, начнут постепенно примешиваться примеси. [10]
Вклад кулоновского взаимодействия для различных ионитов может быть существенно разным. Например, сульфогруппа суль-фокатионита имеет больший радиус, чем карбоксильная группа карбоксильных катионитов, вследствие чего вклад электростатической составляющей у сульфокатионита должен быть меньше. По Рейхенбергу [122], именно этим объясняется резкое различие рядов избирательности у этих катионитов. [11]
При изучении распределения алюминия концентрация металла в исходном и равновесном растворах определялась колориметрически по реакции с алюминоном. Сорбция проводилась из растворов ОД - 5 М хлорной кислоты, когда образование нерастворимых фосфатов полностью исключается. Такое сходство ряда избирательности с рядом относительной устойчивости ортофосфатных комплексов независимо от степени поперечной связанности сорбентов показывает, что сорбционные свойства циркокилфосфата тесно связаны с тенденцией металла к комплексообразованию с НгРО - группами, входящими в его состав; Таким образом, из всей гаммы факторов лияю-щих на избирательные свойства lifP для трехвалентных металлов, решающей является способность металла к комплексообразованию с фосфатными лигандами. [12]
При разделении ионов элюентным методом смесь электролитов сорбируют в узкой полосе верхней части колонки, а затем промывают ее раствором подходящего состава. В простейшем варианте в качестве элюента используют раствор, содержащий противоионы, обладающие меньшей силой сродства к ионообменнику, чем разделяемые ионы. Допустим, что ряд избирательности сорбции будет таким же, как в предыдущем случае ( см. фронтальный метод) [29]: Mei MenMemMeiv. Следовательно, элюирующий противоион Mei менее прочно связан с ионитом, чем катионы металлов разделяемой смеси электролитов. [13]
Страницы: 1