Cтраница 3
![]() |
Изменение окраски индикаторов и их интервалы. [31] |
Таким образом, для каждого индикатора существует определенный интервал значений рН, в пределах которого происходит изменение, его окраски; он называется интервалом перемены окраски индикатора. В таблице 10 даны интервалы перемены окраски ряда индикаторов. [32]
Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой потенциометрического титрования. В воде, если известно рН в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как рН переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области рН в воде для некоторых индикаторов; этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях рН, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [33]
Сделано также заключение, что стеклянный электрод вполне подходит для измерений рН растворов перекиси водорода. Так, Рейхерт и Хал [ 1271 сравнили стеклянный электрод и ряд колориметрических индикаторов в качестве средства для определения рН растворов перекиси водорода при концентрациях до 30 вес. [34]
Метиловый красный характеризуется формулой, подобной формуле метилового оранжевого, за исключением того, что сульфогруп-па в кольце заменена на карбоксильную группу. Замена заместителей у азота аминогруппы и в кольце приводит к получению ряда индикаторов со слегка отличающимися свойствами. [35]
Поскольку основной объект данного исследования - фьючерсные рынки, я буду обращаться преимущественно к тем индикаторам, которые на них применяются. Хотя технический анализ акций и фьючерсов имеет очень много общего, существует ряд индикаторов, которые больше характерны либо для одной, либо для другой области. [36]
Однако поскольку обмен может быть измерен в очень широких пределах скоростей, то возможно ограничиться сравнением реакционной способности в одной среде. Поскольку степень диссоциации индикаторов не может быть измерена в таких же широких пределах, то невозможно аналогичным образом сравнивать основности ряда индикаторов в одной среде. Имеются данные в пользу того, что специфические структурные эффекты, связанные со взаимодействием между субстратом, кислотой и средой и не связанные с основностью субстрата, вероятно, малы в реакциях обмена. [37]
![]() |
Результаты определения уксусного ангидрида в уксусной кислоте морфолиновым методом. [38] |
Исследование потенциометрического титрования ангидридоЕ показало, что конечная точка титрования находится на круто восходящем участке кривой. Истинная точка эквивалентности н вполне совпадает с указываемой индикатором, но погрешность измерения незначительна, особенно если иметь в виду, что погрешность при холостом титровании составляет величину того же порядка. Был исследован ряд индикаторов, но предложенная ранее смесь метилового желтого и метиленового синего оказалась наилучшей. [39]
![]() |
Результаты определения уксусного ангидрида в уксусной кислоте морфолиновым методом. [40] |
Исследование потенциометрического титрования ангидридов показало, что конечная точка титрования находится на круто восходящем участке кривой. Истинная точка эквивалентности не вполне совпадает с указываемой индикатором, но погрешность измерения незначительна, особенно если иметь в виду, что погрешность при холостом титровании составляет величину того же порядка. Был исследован ряд индикаторов, но предложенная ранее смесь метилового желтого и метиленового синего оказалась наилучшей. [41]
Затем вводят навеску анализируемого вещества и титруют до изменения окраски индикатора, вычитая из общего объема титранта объем титранта, израсходованного на нейтрализацию примесей в растворителе. Если анализируемое вещество берут в виде раствора, то следует провести холостое титрование соответствующей аликвотной части растворителя и при расчетах учесть расход титранта на холостой опыт. В табл. 9 представлен ряд индикаторов, используемых при кислотно-основном титровании в неводных растворах. [42]
Метод основан на образовании практически недис оциирован-ной сулемы. После достижения точки эквивалентности в растворе появляется некоторое количество ионов Hg ( II), которое можно фиксировать соответствующими индикаторами. Для индикации конечной точки титрования при меркуриметрическом титровании предложен ряд индикаторов. Самым распространенным является дифенилкарбазон. С ионами Hg ( II) реактив дает растворимое окрашенное в красно-фиолетовый цвет внутрикомплексное соединение. Недостатком индикатора является то, что для получения точных результатов необходимо проводить холостое титрование для внесения поправки на комплексообразование образующейся сулемы с избытком ионов ртути. Вследствие этого определение хлорид-ионов чаще всего проводят в спиртовой среде. [43]
Число предложенных индикаторов чрезвычайно велико. Правда, большинство из них применялось лишь теми, кто открыл их; многие не пригодны для точных работ и по большей части излишни для обычных определений, так как не имеют никаких преимуществ перед тремя наиболее употребительными индикаторами. Ряд индикаторов применяется для некоторых специальных целей. [44]
Для определения концентрации растворов перекиси водорода, особенно в присутствии органических веществ, рекомендуется также объемный метод, основанный на восстановлении иона четырехвалентного церия. Сообщается [53], что в присутствии эфира, лишенного перекисей, этанола или смеси эфира с этанолом титрование ионом четырехвалентного церия до конечной точки, определяемой при помощи 1 10-фенап-тролинового комплекса закиспого железа или электрометрически, дает более удовлетворительные результаты, чем титрование перманганатом. Можно применять растворы сульфата четырехвалентного церия по способу, совершенно аналогичному титрованию пермапганатом, по желтая окраска в конечной точке несколько хуже различается, чем розовая от перманганата. Исследован также ряд индикаторов 55 ] для этой реакции, а именно родамин 6G и кристаллический фиолетовый 156 ]; закисножелезпый комплекс питрофенантролипа 57 обесцвечивается слабее, чем такой же комплекс с 1 10-фепаптролипом. Хурдис и Ромейн 157 ] изучили точность определения перекиси водорода путем титрования четырехвалентным церием и показали, что точность этого метода такая же, как и при абсолютном газометрическом методе или при титровании перманганатом. Эти авторы приводят подробности методики установления титра раствора церия, рассматривая этот метод также с точки зрения надежности и стоимости различных источников церия. [45]