Cтраница 1
Ряд ионов металлов в восстановленном состоянии окисляется под действием УФ-света в водном растворе. В то же время происходит восстановление растворителя. [1]
Ряд ионов металлов, в основном четвертого периода периодической системы элементов; играет важную роль в качестве кофакторов белков при выполнении ими каталитических и некоторых других функций. Среди них приоритетное место занимает железо. В § 1.1 уже говорилось о железопорфцринах, которые, связываясь с белками, образуют гемопротеиды - комплексы, выполняющие ряд жизненно важных функций. Среди них имеются и ферменты, например уже упоминавшаяся каталаза, и переносчики кислорода ( гемоглобин), и переносчики электронов. К числу последних относится цитохром с - гемопротеид, образованный небольшим белком, который двумя остатками цистеина связан ковалентно с гемом по его винильным радикалам. [2]
Для определения ряда ионов металлов могут быть также использованы реакции образования комплексных аммиакатов. Соли, содержащие [ Ni ( NH3) 6 ] 2, [ Ag ( NH3) 2 ], [ Zn ( NH3) 4 ] 2, [ Cd ( NH3) 6 ] 2 [ Hg ( NH3) 4 ] 2 можно определить путем добавления известного количества кислоты, взятой в избытке, и последующего титрования избытка кислоты основанием. [3]
В присутствии ряда ионов металлов реакцию с раствором ферроцианида калия на железо проводить нельзя, так как эти ионы ( например, ионы цинка, меди и др.) с реактивом сами образуют окрашенные растворы или осадки. Их предварительно удаляют из раствора. Для определения ионов трехвалентного железа часто пользуются реакцией с раствором роданида аммония NH4SCN, с которым эти ионы образуют окрашенные комплексные ионы от слабо-розового до темно-красного цвета. В присутствии посторонних электролитов чувствительность реакции снижается. Если присутствует ряд электролитов ( фториды, оксалаты, тартраты, цитраты, фосфаты и ряд других солей), то происходит разрушение роданидного комплекса. Последний может быть восстановлен только при большой концентрации ионов железа в растворе. По ГОСТ железо часто определяют в слабо щелочном растворе ( реакция протекает в присутствии аммиака) при помощи сульфо-салициловой кислоты. [4]
Например, цианид может полностью маскировать ряд ионов металлов, таких, как Ag ( I) и другие ионы благородных металлов, а также Cd ( II), Go ( II), Cu ( II), Fe ( II), Hg ( II), Ni ( II) и Zn ( II), и, следовательно, в присутствии этих ионов можно титровать мар-ганец ( И), циано-комплекс которого характеризуется низкой устойчивостью, или ионы Ва ( П), Ca ( II), In ( III), Ln ( III), Mg ( II), Pb ( II) и Sr ( II), которые не образуют комплексов с цианид-ионом. Аналогично для маскирования тория допустимо использование значительного избытка сульфата [119]; однако высокая концентрация маскирующего агента может быть источником помех из-за возрастания ионной силы раствора. Магний, лантаноиды и кальций осаждаются в форме плохо растворимых фторидов, так что остающиеся в растворе кадмий, кобальт, никель и цинк можно определять с помощью хелономет-рического титрования. Из других маскирующих агентов большое практическое значение имеет BAL ( British anti-lewisit), потому что его можно употреблять для маскирования сурьмы, мышьяка, олова, кадмия, свинца, ртути, висмута и цинка. [5]
Применяется как комплексонометрический индикатор и как реагент для фотометрического определения ряда ионов металлов. [6]
В этом интервале рН, а также при меньших рН аналогично пирокатехиновому фиолетовому, ряд ионов металлов ( медь, никель, кадмий, кобальт, магний и др.) образуют окрашенные ( от синего до красного) комплексные соединения. В кислой среде, так же как и пирокатехпновый фиолетовый, индикатор образует окрашенные комплексные соединения с торием и висмутом. [7]
Они отличаются от последней повышенной водорастворимостью как самих кислот, так и комплексов с рядом ионов металлов, в частности, редкоземельных элементов. [8]
Получаемый такими способами метилтимоловый синий оказался смесью двух соединений, одно из них - тимолфталексон S образует комплексы с рядом ионов металлов, окрашенные в синий или фиолетовые цвета. Эти комплексы не экстрагируются органическими растворителями, например изобутиловым спиртом. [9]
Полисахариды выполняют ряд функций в организме. Они могут образовывать координационные соединения с рядом ионов металлов. [10]
Следует учесть, что значения АЯЙ, вычисленные по уравнению ( 27), являются приближенными, так как уравнение Борна основано на простой электростатической модели, в которой ион находится в сплошной среде с постоянной диэлектрической проницаемостью, тогда как в действительности необходимо учитывать истинную молекулярную структуру среды. Тем не менее значения теплот гидратации комплексных ионов и лигандов, вычисленные по уравнению ( 27), можно использовать для выявления закономерностей в энергиях гидратации или величинах А / / / [ уравнение ( 18) ] для рядов ионов металлов. Таким образом, теплоты гидратации хорошо известны для ионов металлов, сравнительно мало изучены для лигандов и почти неизвестны для большинства комплексов металлов. Важно помнить, что все значения энергии гидратации, определенные экспериментально, выражены в относительной шкале, где тепловой эффект водородного полуэлемента [ уравнение ( 23) ] принят равным нулю. [11]
Качественные реакции высокой чувствительности основаны на реакциях образования внутрикомплекс-ных соединений, которые, как правило, представляют собой интенсивно окрашенные вещества. Так, обычные - соединения никеля имеют зеленую окраску, тогда как при действии диметилглиоксима они превращаются в малиново-красные комплексы ( стр. Купферон ( нитрозофенилгидроксиламин) образует с рядом ионов металлов осадки характерного цвета. Оксихино-лин применяется при открытии и определении свыше тридцати элементов. Избирательность его действия достигается регулированием рН и применением подходящих маскирующих реагентов. Способность его комплексов флуоресцировать в ультрафиолетовом свете применяется в криминалистике и позволяет обнаружить даже следы металла, которые оставляет, например, оружие на руке преступника. [12]
Установлено, что сорбированные ионы 5с легко вотируются с колонки 4 - 6 М растворами НС1 или НС10; в этих случаях для вымывания требуется - 2 мл раствора кислоты, кривые элюирова-ния имеют узкие пики. Представленные на рис Л зависимости % экстракции ряда ионов металлов от рН водной фазы при V - 0 2 мл / мин пока; и, что из-за большого различия в областях оптимальных рН экстракции в условиях извлечения Sc не экстрагируются А1, Со, Ni Мп, Си, Се Cr La, щелочные и щелочноземельные металлы. Из этой группы элементов особо интересной представляется возможность отделения скандия от алюминия. [13]
Хотя уравнения ( 10 - 54) и ( 10 - 56) применимы и в случае присутствия смешанных комплексов HjEMn ( i sg 0) в органической фазе, оно может осложнить интерпретацию измерений, выполненных не при постоянных концентрациях 9lj и h; поэтому лучше всего избегать систем, в которых образуются такие комплексы. Так как расчеты значительно упрощаются, если в водной фазе нет комплексов со вспомогательным лигандом, то константа распределения с должна быть такой, чтобы заметная экстракция происходила при очень низких концентрациях а, когда п - 0 в водной фазе. Большим преимуществом аниона ТТА как вспомогательного лиганда является то, что он может экстрагировать ряд ионов металлов в бензол из растворов с такой высокой кислотностью, что п - 0 и гидролиз ионов металла подавлен. Если используют следовые концентрации группы В, то маловероятно, чтобы в водной фазе образовывались полиядерные комплексы, но следует убедиться, что смешанные комплексы типа HjBAn и BAA отсутствуют. [14]
В последнее время это вещество поставляют в виде черного с переливами кристаллического вещества, в то время как раньше использовали образцы в виде темно-желтого порошка. Черный с переливами материал обладает низкой реакционной способностью и содержит примеси, которые маскируют флуоресцентную реакцию с бериллием. Очистка его трудна, если вообще выполнима. По возможности следует приобретать реагент в виде темно-желтого порошка. Он не растворим в воде, но растворим в спирте и водной щелочи. В нейтральном или кислом растворе морин реагирует с рядом ионов металлов, образуя соединения, которые флуоресцируют с различной интенсивностью. Шарло [30] перечислил некоторые металлы, которые реагируют с мори-ном, и привел значения чувствительности соответствующих реакций. В щелочном растворе сильную флуоресценцию морина вызывает только бериллий, хотя слабая флуоресценция наблюдается также от цинка, скандия, некоторых редкоземельных элементов, циркония, тория, магния и кальция. При этих условиях сам реагент также слабо флуоресцирует. Мешающее влияние некоторых из них можно устранить добавкой к раствору ЭДТА или ДТПА ( диэтилентриаминпентауксусная кислота) [24], хотя это может несколько снизить интенсивность флуоресценции комплекса бериллия. [15]