Cтраница 3
В последнее время валовая энергия активации установлена для твердофазной полимеризации ряда мономеров. [31]
В присутствии малых количеств кислорода или нек-рых кислородсодержащих веществ инициирует радикальную полимеризацию ряда мономеров. В сочетании с Т1С14 образует катализатор, обладающий нек-рой стерео-специфичностью; па этом катализаторе могут быть получены 1 4-то / анс-нолибутадиен и небольшие количества изотактич. [32]
В присутствии малых количеств кислорода или нек-рых кислородсодержащих веществ инициирует радикальную полимеризацию ряда мономеров. В сочетании с Т1С14 образует катализатор, обладающий нек-рой стерео-специфичностью; на этом катализаторе могут быть получены 1 4-тровс-полибутадиен и небольшие количества изотактич. [33]
Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров ( акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа по дивинил ацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [34]
В табл. 47 приведены абсолютные константы ( К2) скорости реакции радикала метилметакрилата с рядом мономеров. [35]
С целью получения асимметричных мезогенов жесткогибких полимеров с реакционноспособными и фотоактивными бензоильными группами осуществлен синтез ряда мономеров: 3 4-дигидроксибензофенона, 2 5-дигидроксибензофенона, хлорангидридов п-этоксиоксалилбензойной и монобензилового эфира терефталевой кислоты. Разработана методика получения таких мезогенов - триад, основанная на межфазной конденсации хлорангидридов кислот с дигидроксибензофенонами в водно-органической среде в присутствии катализаторов межфазного катализа. На основе синтезированных триад с использованием спейсеров различной химической природы получен ряд новых жесткогибких полиэфиров с различным чередованием - О - и - СО-групп в сложноэфирном фрагменте полимерной молекулы Для выявления зависимости мезоморфных свойств жестко-гибких полимеров от чередования этих фрагментов получены два типа новых базовых регулярных полимеров с активным детерминантом - бензоильной группой, при полной инвариантности спейсеров. Наличие в синтезированных полимерах нескольких функциональных и фотоактивных бензоильных групп открывает возможности использовать их для долговременной записи информации на новых органических и неорганических поверхностях. [36]
Феноло-формальдегидные смолы способны совмещаться со многими полимерами, в том числе с каучуками, а также с рядом мономеров, например с фуриловым спиртом и др. При совмещении сохраняется основное свойство фенопластов - их термореактивность и приобретаются все положительные свойства второго компонента. На основе совмещенных смол создан ряд новых прессматериалов, клеев, герметиков, термостойких покрытий и других материалов. [37]
Фенолоформальдегидные смолы способны совмещаться со многими полимерами, в том числе с каучуками, а также с рядом мономеров, например с фури-ловым спиртом. При совмещении сохраняется основное свойство фенопластов - их термореактивность и приобретаются все положительные свойства второго компонента. [38]
Используя макроанионы различной молекулярной массы с узким ММР, Шварц показал [7], что константа скорости роста цепи ряда мономеров с достаточной точностью остается постоянной. [39]
Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли ( калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сопо-лимеризацпи этих к-т со стиролом и винилацетатом. [40]
Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли ( калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сопо-лимеризации этих к-т со стиролом и винилацетатом. [41]
Из ряда испытанных полимеров указанным выше требованиям наиболее полно отвечают термореактивные резорцино-формальдегидные смолы типа ФР-12, ДМ-12 и композиции ТС-9, ТСД-9, ТСД-10, ФКИНС-2, синтезированные из суммарных сланцевых фенолов, и ряд других мономеров, интенсивно полимеризующихся в условиях формирования цементного камня. Большим достоинством указанных синтетических материалов является возможность получения на их основе разного рода суспензии с большим диапазоном соотношений жидкой и твердой фаз, каждая из которых может активно участвовать в процессе образования структуры конечного продукта. [42]
Таким образом, пост-полимеризация в кристаллической фазе даже при низких температурах характеризуется большой скоростью. Действительно, ряд мономеров полимеризуются в твердой фазе значительно быстрей, чем при температуре немногим выше температуры их плавления. Некоторые мономеры при облучении в твердой фазе полимерцзу-ются, тогда как при облучении в жидкой фазе процесс происходит на незначительную глубину. [43]
Более сложные закономерности возникают в тех случаях, когда полимер нерастворим в собственном мономере и выпадает в осадок. Это наблюдается в случае ряда мономеров, представляющих интерес с точки зрения получения волокнообразующих полимеров, например винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила. При проведении полимеризации в паровой фазе осаждение твердого полимера наблюдается во всех системах. Таким образом, эти реакции являются гетерогенными, хотя на первых стадиях роста полимерных радикалов они гомогенны. Описанный выше анализ в данном случае неприменим, здесь большое значение приобретает гель-эффект. Явление ингибирования и продолжительность жизни полимерных радикалов в обоих случаях также, по-видимому, сходны. Молекулярные веса соответствующих полимеров, как правило, не отличаются от молекулярных весов, получаемых в результате гомогенных реакций. Это означает, что механизм реакций роста и обрыва цепей зависит от других факторов. Если считать, что растущие полимерные радикалы ведут себя как коллоидные частицы, то, исходя из размеров соответствующих этим радикалам мономерных единиц, можно при помощи теории коагуляции рассчитать число столкновений в единицу времени. Полученные таким образом значения хорошо согласуются с наблюдаемыми на опыте величинами. [44]
В таких маслах растворяют или диспергируют лекарственные вещества. В этих же маслах растворяется ряд мономеров; образующиеся же из них полимеры в указанных маслах совершенно нерастворимы. [45]