Cтраница 2
Для некоторых природных азотистых оснований при соответствующей стереохимии молекулы становятся возможными внутримолекулярные реакции нуклео-фильного замещения с участием атома азота и подходящего реакционного центра. В случае образования при этом продуктов циклизации могут быть сделаны важные выводы о пространственном строении молекулы. Данный подход формально аналогичен методу образования циклических простых эфиров, и известен ряд интересных примеров его применения. [16]
Замещение по механизму SN1 при атоме углерода у головы моста должно происходить с полным сохранением конфигурации вследствие полного экранирования углеродным скелетом. Что касается скоростей замещения, то Бартлет установил, что даже S - замещение происходит с трудом. Он сделал вывод, что вследствие невозможности образования плоского карбо-ниевого иона у головы моста гетеролиз связи сильно затрудняется. В дальнейшем это также было подтверждено; этот вопрос был исследован Шлейе-ром [194], который обнаружил ряд интересных примеров. [17]