Cтраница 3
Чтобы покончить с рассмотрением истории возникновения основ стереохимии, следует сказать несколько слов о французском ученом Ле-Беле, имя которого упоминается обычно наряду с именем Вант-Гоффа в связи с созданием стереохимической гипотезы. Действительно, двумя месяцами позднее Вант-Гоффа и независимо от него Ле-Бель опубликовал работу16, в которой объяснял появление оптической активности пространственными особенностями строения молекул примерно так же, как это сделал и Вант-Гофф. Наиболее существенное отличие заключалось в тол -, что ВаьтТофф говорил о направленности валентностей углеродного атома, пользуясь четкой геометрической картиной тетраэдра, а Ле-Бель представлял валентность как некую неориентированную центростремительную силу. Возникающая вокруг углеродного атома группировка заместителей может быть, по Ле-Белю, различной в зависимости от природы этих заместителей, а не обязательно тетраэдрической. В приложении к объяснению причин оптической активности при наличии так называемого асимметрического атома ( см. ниже) оба подхода давали одинаковый результат, однако более четко сформулированная теория Вант-Гоффа оказалась значительно плодотворнее при объяснении ряда других фактов. [31]
Разупорядочение атомов при плавлении кремния сопровождается уменьшением подвижности электронов примерно в 50 раз. Но концентрация электронов проводимости возрастает более чем в 103 раз. В итоге электропроводность при плавлении кремния резко увеличивается, так что кремний переходит в металлическое состояние. Кремний диамагнитен-его магнитная восприимчивость х отрицательна. После плавления абсолютная величина магнитной восприимчивости жидкого кремния немного увеличивается с ростом температуры до значений, превышающих температуру плавления примерно на 100 К - Дальнейшее нагревание до температур порядка 1700 С не сопровождается изменением магнитной восприимчивости. Вязкость жидкого кремния в интервалетем-ператур А Г - 120 выше точки плавления снижается с ростом температуры сильнее, чем при более высоких температурах. Эти и ряд других фактов приведенных в монографии В. М. Глазова, С. Н. Чижевской и Н. Н. Глаголевой [33] дают основание полагать, что после плавления кремния происходит постепенное разрушение фрагментов алмазоподобной структуры с переходом к размытой тепловым движением ОЦК структуре, характерной для многих металлов. [32]
Азот ( V) является очень слабо выраженным комплексообразо-вателем. Важнейшим его комплексом является ион NOJ, в котором к. Азот в состоянии окисления 3 ( например в составе иона NOg) весьма склонен к достижению к. Азот в состоянии окисления - 1 ( гидроксиламин), - 2 ( гидразин) и - 3 ( аммиак и его производные) склонен к достижению к. Это осуществляется в процессе комплексообразования с ионами металлов и ионами водорода. Если рассматривать эти ониевые соединения, как содержащие азот в качестве центрального атома, то существенно отметить, что в роли лигандов здесь выступают атомы водорода и органические радикалы. Дипольные свойства аммиака и аминов, кислотные свойства ионов аммония и ряд других фактов показывает, что координированные атомы водорода характеризуются наличием некоторой электроположительности, в то время как центральный азот в некоторой мере электроотрицателен. [33]
Азот ( V) является очень слабо выраженным комплексообразо-вателем. Важнейшим его комплексом является ион NOJ, в котором к. Азот в состоянии окисления 3 ( например в составе иона NOj) весьма склонен к достижению к. Азот в состоянии окисления - I ( гидроксиламин), - 2 ( гидразин) и - 3 ( аммиак и его производные) склонен к достижению к. Это осуществляется в процессе комплексообразования с ионами металлов и ионами водорода. Если рассматривать эти ониевые соединения, как содержащие азот в качестве центрального атома, то существенно отметить, что в роли лигандов здесь выступают атомы водорода и органические радикалы. Дипольные свойства аммиака и аминов, кислотные свойства ионов аммония и ряд других фактов показывает, что координированные атомы водорода характеризуются наличием некоторой электроположительности, в то время как центральный азот в некоторой мере электроотрицателен. [34]