Cтраница 4
После всего сказанного может создаться впечатление, что явление сверхсопряжения полностью выяснено. На самом деле это далеко не так. Дьюар и Шмейзинг [93], например, отмечают ряд экспериментальных фактов, которые рассматриваются обычно как подтверждающие представление о сверхсопряжении. [46]
Таким образом, классическая теория электролитической диссоциации позволила разумно объяснить закономерности, которые казались отклонениями от законов Рауля, Генри, Вант-Гоффа. Вместе с тем теория электролитической диссоциации Аррениуса не может объяснить ряд экспериментальных фактов. Так, трудно себе представить, чтобы такой электролит, как КС1 или NaCl, распадался в воде не полностью. Na и С1 - в растворе весьма слабы, и поэтому в воде молекулы NaCl не могут образовываться. [47]
Можно считать, что 2-хлорпропан инги-бирует свой собственный распад. Из изложенного следует, что ПВХ расположен к распаду по цепному свободнорадикальному механизму, однако это не исключает других возможных схем цепных реакций. На вероятность свободнорадикалъного механизма дегидрохлориро-вания ПВХ указывает, как считается, ряд экспериментальных фактов. [48]
Эту схему подтверждает ряд фактов, а именно: при дегидратировании этилового спирта образуется эфир, который может дегидрироваться дальше; концентрация эфира при увеличении времени контакта проходит через максимум; при исследованной температуре этилен может получаться как из эфира, так и непосредственно из спирта. Однако существуют факты, противоречащие этой схеме. Предположение, что образуется алкоголят алюминия, весьма удобно для объяснения ряда экспериментальных фактов, таких, как образование этилена из спирта без индукционного периода [48], тем не менее оно ведет к противоречиям. Хотя соединения типа алкоголятов действительно найдены на поверхности катализатора [50], но нет никаких доказательств того, что эти соединения могут быть общим промежуточным продуктом. [49]
В макроскопических явлениях, вызванных влиянием растворенных ионов в воде, изменения структуры водных слоев, не контактирующих непосредственно с ионами, наряду с первичной гидратацией также играют роль в явлениях гидратации. Этот эффект, называемый вторичной гидратацией, представляет собой явление, еще более сложное, чем первичная гидратация, с которой он тесно переплетается. Изменение структуры воды обусловлено не только влиянием электрического поля ионов, поскольку ряд экспериментальных фактов указывает на то, что незаряженные молекулы также влияют на структуру жидкости вокруг себя ( см. разд. В этой книге рассмотрены только отдельные аспекты вторичной гидратации. [50]