Cтраница 1
Ряд гидридов был получен [209] окислительным присоединением фрагментов орго-связей С - Н к металлу в комплексах типа IrClL3, где L - арилфосфин, арсин или стибин. Характер присоединения доказан опытами с дейтеропроизводными; эти опыты показали, что гидридный водород - это орго-водород лиганда. В спектре ЯМР трифенилфосфинового комплекса для гидрид-иона наблюдается система из восьми линий, занимающая около 60 Гц, что указывает на взаимодействие с тремя неэквивалентными цис-ядрами фосфора. [1]
Формулы ряда гидридов сходны с формулами хлоридов. [2]
Подробно охарактеризован ряд гидридов рутения, содержащих хелатообразующие карбоксилатные группы [160], причем для КиН ( СН3СОО) [ Р ( С6Н5) з ] з проведено рентгеноструктурное исследование ( гл. [3]
Углерод способен образовывать еще ряд гидридов, в основе которых лежат цепи линейного или циклического строения, построенные из углеродных атомов. [4]
Ниобий и тантал образуют ряд промежуточных гидридов, или твердых растворов водорода, в которых атомы водорода ( или дейтерия) размещаются внутри решетки металлов. Гидриды иногда образуются в виде побочных продуктов при получении этих металлов, например при добавлении воды к продуктам восстановления фторониобата или фторотанталата избытком натрия или при восстановлении пентахлоридов водородом на раскаленной платиновой проволоке. Металлы поглощают некоторое количество водорода, когда они используются в качестве катодов при электролизе разбавленной серной кислоты. [5]
Восстановление циклических кетонов при применении ряда гидридов протекает стереоспецифически. [6]
В табл. 25.3 приведены формулы ряда гидридов бора и некоторые их свойства. В этих соединениях бор образует с внешними атомами водорода, по-видимому, простые двухэлектронные, двух-орбитальные связи. На мостиковых атомах водорода происходит объединение ls - орбитали водорода с двумя орбиталями бора ( от двух разных атомов) с образованием мостиковой трехцентровой связи. [7]
В табл. 8 представлены наиболее важные характеристики ряда гидридов, которые могут быть использованы в качестве автомобильных аккумуляторов водорода. [8]
Термическая устойчивость и способность обратимо выделять водород делают ряд гидридов, например UH3, CeH3, TiH2, хорошими аккумуляторами водорода и его изотопов - дейтерия и трития. [9]
Липском [63] развил геометрическую теорию бороводородов, на основе которой предсказывается возможность существования ряда еще неизвестных гидридов бора. [10]
Чтобы понять, почему на основе бора не может существовать химии, подобной химии соединений углерода, достаточно рассмотреть свойства ряда гидридов бора. Гидрид ВН3 существует только очень непродолжительное время как продукт разложения высших гидридов бора. [11]
Поскольку значения, полученные линейной экстраполяцией, обычно оказываются завышенными, Гейдон [1668] рекомендует значение 3 7 0 5 эв ( около 85 3 ккал / моль), указывая при этом, что Глоклер [1761] на основании сравнения силовых постоянных и энергий диссоциации ряда гидридов получил для энергии диссоциации NH значение 3 74 эв. [12]
В настоящее время подробно экспериментально исследованы только процессы V - V - и V - Т - обменов. За исключением ряда гидридов, теория правильно описывает порядок величины наблюдаемых времен релаксации. Другие процессы обмена энергией изучены в общих чертах как в теоретическом отношении, так и в экспериментальном. [13]
Небольшое число более сложных гидридов образуется серой ( они имеют обязательно вид Н - S, - Н, например, кислоты Н28, стр. Углерод же дает наиболее обширный ряд гидридов. [14]
В мостиковых борогидридных комплексах, представленных на рис. 826, связи, вероятно, аналогичны связям в диборане. Определение кристаллических структур ряда двухъядерных гидридов переходных металлов показало, что присутствующий в них водород связан симметрично с двумя атомами металла. При рентгеноструктурных исследованиях точное положение атомов водорода не может быть установлено, однако симметрия молекул требует, чтобы атом водорода был эквивалентно связан с двумя атомами металла. [15]