Ряд - актиноид
Cтраница 1
Ряд актиноидов состоит ш 14 элементов, которые в периодической системе следуют а актинием и обладают атомными номерами 90 - 103: Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cl, Es, Fm, Md, No и Lr. Все изотопы этих элементов радиоактивны, и поэтому их можно определять радиометрическим методом. В природе встречаются только Ac, Th, Ра. [1]
Переходные металлы ( включая редкие земли и ряд актиноидов) ведут себя в соединениях A1IBVI как примеси, оказывая различные влияния на свойства кристаллов. Одни действуют как флуоресцирующие центры, другие - как тушащие, одни из них являются донорами, другие - акцепторами или нейтральными примесями. Такое многообразие эффектов обусловливается частично взаимодействием незаполненных внутренних оболочек этих атомов с решеткой соединений. Вследствие относительно высокой растворимости рассматриваемых элементов в соединениях А В на этих системах было проведено много интерес ных исследований. К ним относятся оптическое поглощение [230, 240], флуоресценция, электронно-спиновый резонанс, магнитные свойства. [2]
Торий, подобно урану, является членом ряда актиноидов и должен быть аналогом церия. Однако по ряду своих свойств он сходен с элементами IV группы периодической системы - цирконием и гафнием. [3]
Химическое поведение менделевия отвечает ожидаемому поведению члена ряда актиноидов. Он адсорбируется вместе с другими актиноидами на катионите. [5]
Точно так же как лантаноиды образуют ряд родственных элементов, расположенных после La, для которых типичны ионы М3, содержащие от 1 до 14 4 / - электронов, можно было бы ожидать, что и ряд актиноидов включает 14 элементов, следующих за своим прототипом Ас ( который, подобно La, по праву хозяина занимает место в III группе); дополнительные 1 - М4 электронов в актиноидах предпочитают размещаться в оболочке 5 /, а не в оболочке Gd. Однако на самом деле у Th нет 5 / - электропов, а их количество у Ра точно неизвестно, и по своим свойствам эти два элемента являются в гораздо большей степени представителями IV и V групп ( соответственно), чем соответствующие лантаноиды Се и Рг. Так, например, химия тория по существу ограничивается химией Th ( IV), тогда как для церия в основном распространены соединения Се ( III), для Се ( IV) в твердом состоянии известны лишь два бинарных соединения, оксид и фторид. В противоположность Ра с наиболее устойчивой степенью окисления V соединения Pr ( V) вообще неизвестны. [6]
По физическим свойствам похож на платину, цирконий и гафний. Элемент № 90 -торий - начинает ряд актиноидов в то же время является родоначальником одного из естественных радиоактивных рядов. [7]
Актиний - элемент III группы периодической системы, гомолог лантана, он имеет более основные свойства, чем лантан. Актинием в 7 периоде начинается ряд актиноидов, подобный ряду лантаноидов в б периоде. Электронная структура атома отвечает схеме dl7sz, В соответствии с этой схемой актиний имеет только одну степень окисления - три. [8]
Некоторые атомы переходных металлов являются сильными тг-кислотами ( тг-акцепторами) и образует прочную связь с органическими тт-основаниями. В случае f - переходных металлов ряда актиноидов считается возможным участие / - орбиталей в образовании связей с лигандом. [9]
Хром, молибден, вольфрам, уран составляют побочную подгруппу VI группы элементов. Из них уран - радиоактивный элемент, входит в ряд актиноидов. [10]
В подгруппу ванадия, составляющую побочную подгруппу V группы периодической системы, входят ванадий, ниобий, тантал и протактиний. Последний элемент радиоактивный и в настоящее время его включают в ряд актиноидов. В отличие от элементов подгруппы азота атомы элементов подгруппы ванадия на внешнем электронном слое имеют два электрона ( у ниобия один), а предпоследний слой не заполнен. [11]
Изменение р или ДО0 от числа f - электронов в ак-тиноадах строго подчиняется закономерности, обнаруженной для лантаноидов, и имеет такое же значение для их разделения. В случае актиноидов этот эффект даже более отчетливо выражен, чем Для лантаноидов, что, по-видимому, связано с более слабым экранирующим действием б / - электронов. Ограниченность ряда актиноидов, для которого наблюдается дубль-дубль-эффект, объясняется тем, что наиболее легкие актиноиды в состоянии окисления 3 недостаточно устойчивы, а данные для самых тяжелых актиноидов отсутствуют. Для актиноидов в высоких состояниях окисления зависимость сдвинута на три места в сторону элементов с большими атомными номерами. [12]
Сиборг и его группа установили, что трансурановые элементы похожи друг на друга, как похожи друг на друга редкоземельные элементы ( см. гл. Объясняется это сходство теми же самыми причинами: новые электроны размещаются на внутренних электронных оболочках, а внешняя электронная оболочка с тремя электронами остается неизменной. Первый ряд элементов, начинающийся с лантана ( порядковый номер 57), получил название ряда лантаноидов, а более новый, начинающийся с актиния ( порядковый номер 89) - рядом актиноидов. [13]
Конфигурации оставшихся элементов пока не могут быть определены с полной достоверностью. Некоторые из этих элементов; получены только в микроскопических количествах, и интерпретация их очень сложных спектров далеко не полная. Вероятнее-всего, что, возможно, в тории и почти наверняка в протактинии начинают заселяться 5 / - орбитали. Конфигурации отдельных актиноидов приведены в табл. 5.3. Актиний, имеющий конфигурацию 5 / 6s26p66d17s2, является первым членом ряда актиноидов. По химическим и физическим свойствам он очень напоминает лантан - первый член ряда лантаноидов. Оба элемента образуют нерастворимые фтористые соединения, гидрооксиды, соли щавелевой и фосфорной кислот. Кристаллические структуры соответствующих соединений очень похожи. [14]
В восьмом ряду дополнительное осложнение связано с тем, что после лантана La идут 14 элементов, чрезвычайно сходные с ним по свойствам, названные лантаноидами. В приведенной таблице они размещены в виде отдельного ряда. Наконец, десятый ряд элементов составляет незавершенный 7 - й период. Он содержит лишь 21 элемент, из которых 14, очень сходные по свойствам с актинием Ас, выделены в самостоятельный ряд актиноидов. Как мы теперь знаем, такая структура таблицы является отражением фундаментальных свойств химических элементов, связанных с особенностями строения их атомов. [15]
Страницы: 1 2