Cтраница 1
Полимергомологический ряд 36 Полимеризация 40 - 42 Полимерная цепь 12 Полимерные сорбенты 492, ел. [1]
Идеальный полимергомологический ряд состоит из непрерывного ряда полимерных веществ, имеющих одинаковое строение цепи и одинаковые концевые группы, следовательно, индивидуальных ( как полимеры) и различающихся только степенью полимеризации. В противоположность этому, если полимерные соединения имеют различные концевые группы или различия в строении цепи такого рода, что бывает, например, различное соотношение присоединения голова к хвосту или голова к голове при полимеризации или различное число и распределение боковых алкильных групп в полиэтилене, то они представляют собой только полимеризомерные [836] высокомолекулярные продукты. Примером является также образование разветвленных за счет побочных реакций продуктов поликонденсации бифункциональных молекул. [2]
Полимергомологическим рядом принято называть высокомолекулярные соединения, идентичные по составу, но отличающиеся по степени полимеризации. [3]
Понятие полимергомологический ряд было развито для линейных макромолекул. Оно, однако, применимо и к нелинейным, разветвленным макромолекулам, правда, при допущении, что не только строение цепей молекул, но и степень разветвления в полимергомологическом ряду одинакова. [4]
Циклодекстринами называют полимергомологический ряд с общей формулой ( С6Н10О5) Я. Наибольший интерес представляют три возможных гомолога с п6, 7 и 8, так как только они обладают фиксированной информацией. Структурной единицей макроцикла ЦЦ является 2 - Д - глюкоза в пиранозной форме, имеющая конформацию кресла С-1. Глюкопира-нозные звенья связаны между собой а-1 4-гликозидной связью. Все первичные ОН-группы при С6 направлены в одну сторону, а все вторичные ОН-группы при Cj и С3 в другую. [5]
Низкомолекулярные члены полимергомологических рядов, которые могут быть выделены из их смесей с помощью физических методов разделения в виде индивидуальных химических соединений, называются олигомерами. [6]
Высшие члены полимергомологических рядов уже не могут быть больше получены как химические индивидуальные вещества, а представляют собой полимолекулярные смеси полимергомологов. Реальный полимергомологический ряд состоит, таким образом, из индивидуальных низкомолекулярных и смесей высших полимергомологов. [7]
Свойства членов полимергомологического ряда Н [ - NHCONHCH2 ] NHCONH2 мезометиленполимочевин) определяются показателем п, причем с увеличением этого показателя повышается температура размягчения, уменьшается растворимость и увеличивается вязкость полимергомологов. [8]
Свойства членов полимергомологического ряда Н [ - NHCONHCH2 ] NHCONH2 ( мезометиленполимочевин) определяются показателем п, причем с увеличением этого показателя повышается температура размягчения, уменьшается растворимость и увеличивается вязкость полимергомологов. [9]
Получение индивидуальных низших членов полимергомологических рядов относительно легко для таких продуктов, которые могут быть получены поликонденсацией или направленной деструкцией. Оно, однако, затруднительно в случае полимеров, получающихся при полимеризации, так как при истинной полимеризации, например, винильных соединений, обычно низшие члены получаются лишь в незначительном количестве. Совершенно не исключено, что эти низкомолекулярные продукты образуются в результате побочной реакции, а совсем не в процессе роста цепи. Так как концевые группы полимеров, полученных при самопроизвольной полимеризации, неизвестны, то можно синтезировать только такие низшие члены полимеров, которые, хотя и будут совпадать с высокомолекулярными веществами по строению цепи, но по концевым группам иногда могут отличаться. В этом отношении, например, 1 3-ди-фенилпропан и 1 3 5-трифенилпентан являются низшими индивидуальными членами полимергомологического ряда полистирола. [10]
Изучено уже большое количество полимергомологических рядов. В табл. 4 представлены некоторые полимергомологические ряды, способы их получения и средние степени полимеризации полученных продуктов. [11]
При переходе от одного полимергомологического ряда к другому могут изменяться константы, характеризующие спектральные функции, но ( согласно представлениям теории ТА) не вид этих функций. Более того, для большого числа разнообразных полимерных систем величина Gg остается практически постоянной и близкой к значениям порядка 109 Па, поэтому клинообразная часть спектра носит в известной степени универсальный характер. [12]
![]() |
Термомеханическая кривая аморфного линейного полимера. [13] |
Термомеханические кривые полимеров одного полимергомологического ряда схематически представлены на рис. 6.10. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях - стеклообразном и жидком, причем их температуры стеклования и текучести совпадают. Переход из стеклообразного состояния в жидкое сопровождается резким возрастанием деформации. При некотором значении молекулярной массы температура перехода расщепляется на Тс и Гт - на кривой появляются три участка. [14]
Таким образом, строение полимергомологического ряда полиокси-метиленов определяется с такой же точностью, как и строение нормальных парафинов. Эти исследования имеют поэтому особое значение, так как полиоксиметвдтены были первым полимергомологическим рядом, строение которого выяснено во всех деталях. [15]