Cтраница 2
Возможность определения перекисных и гидроперекис-ных структур методом инфракрасной спектроскопии представляет практический интерес в связи с выяснением механизма окислительных процессов в углеводородах. Теоретически этот вопрос обсуждался Шеппардом [13], который указал, что наличие каких-либо достаточно характеристических полос колебаний О-О у перекисей типа R-О - О-R является маловероятным, так как эти колебания довольно симметричны и не связаны с большим изменением дипольного момента; поэтому следует ожидать, что соответствующие полосы в инфракрасном спектре будут слабыми. Более того, массы и силовые постоянные для группы О-О настолько близки к тем же величинам для групп С-О и С-С, что появление характеристической полосы весьма сомнительно. У гидроперекисей, у которых группа О-О находится в конце цепи, вероятность этого несколько больше, но даже, если это и так, колебания О-О будут представлять в какой-то степени колебания скелета молекулы как целого, и поэтому частота будет зависеть от природы замещающих групп. Однако Шеп-пард высказал предположение, что соотношения для некоторых групп заместителей могут быть установлены так же, как были установлены соотношения, например, для первичных, вторичных и третичных спиртов, но при этом необходимо изучить большой ряд соединений различных типов. [16]
Возможность определения перекисных и гидроперекис-ных структур методом инфракрасной спектроскопии представляет практический интерес в связи с выяснением механизма окислительных процессов в углеводородах. Теоретически этот вопрос обсуждался Шеппардом [13], который указал, что наличие каких-либо достаточно характеристических полос колебаний О-О у перекисей типа R-О - О-R является маловероятным, так как эти колебания довольно симметричны и не связаны с большим изменением диполь-ного момента; поэтому следует ожидать, что соответствующие полосы в инфракрасном спектре будут слабыми. Более того, массы и силовые постоянные для группы О-О настолько близки к соответствующим величинам для групп С-О и С-С, что появление достаточно характеристической полосы весьма сомнительно. У гидроперекисей, у которых группа О-О находится в конце цепи, вероятность этого несколько больше, но даже если это и так, колебания О-О будут вносить вклад в колебания скелета всей молекулы и поэтому частота будет сильно зависеть от природы замещающих групп. Однако Шеппард высказал предположение, что для некоторых групп заместителей корреляции могут быть установлены аналогично тому, как они были установлены, в частности, для первичных, вторичных и третичных спиртов, но при этом необходимо изучить большой ряд соединений различных типов. [17]
Атомы металлов могут образовывать химические связи обычным способом, обобществляя электронные пары, как в молекуле газообразного хлорида титана TiCU. Это соединение используют для получения чистого металлического титана, применяемого в авиастроении. Например, в пентакарбониле железа Fe ( CO) s каждая молекула моноксида углерода отдает пару электронов на вакантную валентную орбиталь атома железа. В результате образуется устойчивая молекула со структурой бипирамиды. Молекулы моноксида углерода или другие молекулы, которые могут занимать их место в таких соединениях, называют лигандами. В молекуле Fe ( CO) s часть лигандов или все лиганды могут замещаться на другие доноры электронов ( основание Льюиса), такие как моноксид азота NO, аммиак МНз, ионы галогенов F, С1 -, Вг -, вода HzO, цианид-ион CN - и многие другие. В результате образуется большой ряд соединений. В таком случае она становится более реакционноспособной, т.е. активируется. Это один из приемов, который химики-металлоорганики стремятся использовать, чтобы создать новые катализаторы для фиксации азота, т.е. для превращения Na в аммиак МНз, который служит исходным продуктом в производстве удобрений. [18]
Атомы металлов могут образовывать химические связи обычным способом, обобществляя электронные пары, как в молекуле газообразного хлорида титана TiCLj. Это соединение используют для получения чистого металлического титана, применяемого в авиастроении. Например, в пентакарбониле железа Fe ( CO) s каждая молекула моноксида углерода отдает пару электронов на вакантную валентную орбиталь атома железа. В результате образуется устойчивая молекула со структурой бипирамиды. Молекулы моноксида углерода или другие молекулы, которые могут занимать их место в таких соединениях, называют лигандами. В молекуле Fe ( CO) s часть лигандов или все лиганды могут замещаться на другие доноры электронов ( основание Льюиса), такие как моноксид азота NO, аммиак МНз, ионы галогенов F -, С1 -, Вг -, вода НаО, цианид-ион CN - и многие другие. В результате образуется большой ряд соединений. По отношению к некоторым атомам металла в качестве лиганда может выступать даже молекула азота NZ. В таком случае она становится более реакционноспособной, т.е. активируется. Это один из приемов, который химики-металлоорганики стремятся использовать, чтобы создать новые катализаторы для фиксации азота, т.е. для превращения N2 в аммиак МНз, который служит исходным продуктом в производстве удобрений. [19]