Cтраница 4
Однако периодическое погружение в электролит широко используют - при ускоренных испытаниях не только для изучения коррозионной стойкости металлов и средств защиты, применяемых в судостроении и гидротехнических сооружениях, но и для испытаний изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях. При этом виде испытания коррозионный процесс большую часть времени протекает в тонком слое электролита, что, как было показано нами [24], для целого ряда металлов, процесс коррозии которых определяется скоростью катод - - soo - ной реакции, должно привести к § резкому сокращению сроков ис - - I. В цитируемой работе изучалась зависимость скорости кислородной деполяризации от толщины пленки электролита и было показано, что скорость катодного процесса в пленках намного - выше, чем в объеме. По мере уменьшения слоя электролита скорость кислородной деполяризации все больше увеличивается. Необходимо при этом напомнить, что чрезмерное уменьшение толщины пленки электролита может привести к сильной анодной поляризации. Поэтому приходится выбирать оптимальную толщину пленки. По данным наших работ, слой электролита не должен быть меньше 30 - 50 мкм. [46]
Отличительным свойством азотной кислоты является ее большая окислительная способность, причем, в отличие от других кислот, восстановление молекул HNO3 протекает кинетически легко. Ионы NOg в щелочной среде восстанавливаются и термодинамически и кинетически заметно хуже, чем в кислой. С концентрированной азотной кислотой реагируют почти все элементы периодической системы, за исключением благородных газов, золота, платины и еще четырех платиновых металлов, но палладий легко растворяется в азотной кислоте. Целый ряд металлов, в частности железо, хром, алюминий, пассивируются концентрированной азотной кислотой, но легко растворяются в разбавленной. [47]
В общем случае электрод при высоких анодных потенциалах покрыт полупроводниковой окисной пленкой, роль которой в электрохимическом процессе не ограничивается только ролью лучшего или худшего переносчика зарядов. Окисная пленка с внедренными в нее анионными радикальными остатками и катионами играет активную роль каталитической поверхности, свойства которой часто определяют направленность процесса. Как правило, на благородных металлах, в том числе и платине, образуются хорошо проводящие окисные пленки, падением потенциала в которых можно пренебречь. Существует, однако, целый ряд металлов ( Ag, Ni, Си), вентильные металлы ( Та, Ti и др.), на которых при анодной поляризации возникают окисные пленки с очень малой проводимостью, в которых локализуется значительная часть приложенного скачка потенциала. [48]
Если для получения чистого вещества можно использовать сублимацию, то ей следует отдать предпочтение перед кристаллизацией или экстракцией растворителем. Например, Для кристаллизации требуется растворение сырья в соответствующем растворителе, избирательная адсорбция загрязнений специальными адсорбентами, фильтрация, кристаллизация, сушка, а также, возможно, раздробление готового продукта и регенерация растворителя. Очистку методом сублимации в ряде случаев можно осуществить значительно проще и дешевле. Простая сублимация в вакууме применяется в химических производствах чрезвычайно давно. Целый ряд металлов также может быть получен в чистом виде методом сублимации. [49]