Cтраница 2
Когда реальность проявления волновых свойств микрочастицами стала очевидной, возникла необходимость как-то интерпретировать волны де Бройля, придать им определенный физический смысл. Появилась концепция волны-пилота, в которой предполагалось, что волна в каком-то смысле управляет движением частицы. Но целый ряд экспериментальных фактов показывал, что такое весьма наглядное представление не приводит к внутренне непротиворечивой картине поведения микрочастиц. [16]
Так, если в реакциях гидрирования декатионйрование приводит к получению малоактивного неселективного катализатора [35], то в реакциях изомеризации, полимеризации, дегидратации, наоборот, необходимым является дефицит катионов. Небольшая степень декатионирования позволяет резко повышать активность щелочных форм, не изменяя селективности. Этот и целый ряд других экспериментальных фактов ( отравляющее действие оснований на активность щелочных форм цеолитов [10, 11], хорошее согласие с экспериментом расчетных селективностей в реакции изомеризации бутенов в случае предположения карбо-ний-ионного механизма [1, 2]) говорят в пользу кислотной природы активности щелочных форм в реакциях карбоний-ионного типа, тем более что эти реакции протекают на щелочных формах с образованием продуктов, типичных для кислотных катализаторов. [17]
Это происходило потому, что измеренные энергии активации хорошо совпадали с теоретическими расчетами прочностей ковалентных связей, без доказательств действительного выделения и независимого существования предполагаемых молекулярных осколков. Однако был обнаружен целый ряд непосредственных экспериментальных фактов, оправдывающих общее утверждение о том, что при фотохимическом разложении рвется ковалентная связь. Эти химические данные будут рассмотрены подробно в следующих параграфах этой главы. Обширные физические данные собраны в ряде подробных монографий2, поэтому нет необходимости повторять их здесь. [18]
Анионы, по измерениям Джонса, если и гидратированы, то крайне слабо. Им было найдено, что величины молекулярного понижения точки замерзания для самых различных солей одного и того же металла почти равны между собой. Наоборот, при изменении катиона сразу происходит резкое изменение этих величин. Таким образом, идея о гидратации ионов была обоснована целым рядом экспериментальных фактов, не допускающих сомнения. Джонс писал: Итак, доказательства в пользу существования гидратов в растворах настолько убедительны, что едва ли остается какое-нибудь разумное основание сомневаться в общей правильности этой теории [ 10, стр. [19]
При этом обычно получают информацию об усредненной упорядоченности ( дальний порядок), которая оказывается малополезной применительно к жидкокристаллическим растворам немезогенов. Об этом свидетельствует непредсказуемость кинетики реакций в нематиках, трудности в выборе жидкокристаллических неподвижных фаз в ГЖХ ( см. подраздел 2.1), безуспешность попыток осуществления стереоспецифических реакций в холестериках и ряд других проблем. Это со всей определенностью указывает на первостепенное значение для жидкокристаллических растворов ближней упорядоченности. О наличии ближнего порядка в жидкокристаллических растворах, отличного от дальней упорядоченности, свидетельствует целый ряд экспериментальных фактов. [20]