Cтраница 1
С-Галоген, C - N02, - CN, - CO, - S02 -, - NH2, - № N являются характеристическими и не зависимо от типа молекулы углеводорода, в состав которой они входят, располагаются в строго определенном интервале колебательных частот и имеют определенную интенсивность. В табл. 4.2 приведены интервалы частот колебаний, на основании которых делается заключение о наличии или отсутствии в молекуле тех или иных химических связей или атомных группировок. [1]
Способность связи С-галоген к гидрогенолизу используется при удалении атомов галогена из ароматических циклов. [2]
Гидрогенолиз связи С-галоген является важным методом дега-логенирования органических соединений. Реакция протекает легко на различных катализаторах. Поэтому прогидрировать ненасыщенные функции в галогеносодержащем субстрате и при этом избежать потери галогена нередко не менее сложно, чем удалить атом галогена, сохранив неизменными другие восстанавливающиеся группы. Решающее значение в каждом конкретном случае имеет характер связи С-галоген ( тип галогенопроизводного) и условия реакции, в первую очередь температура. [3]
Искусственно связь С-галоген может быть создана процессом, обратным ранее описанным реакциям, в которых галоген замещался на водород. Замещение гидроксильных групп на водород в спиртах часто, а в фенолах в большинстве случаев, проходит через соответствующие галогеновамещенные; сюда же относятся некоторые важные специальные реакции, приводящие к альдегидам. [4]
Таким путем связь С-галоген ослабляется координацией. Если в процессе реакции концентрация солей меди заметно повышается, то полимеры такого типа выпадают в осадок. [5]
Отталкивающее взаимодействие между диполями связи С-галоген и карбонильной группы намного больше во втором случае, и это перекрывает обычную тенденцию заместителя занимать экваториальное положение. Аналогичное, хотя и менее значительное, отталкивание имеется в случае 2-алкилциклогексано-нов с объемистыми алкильными группами; здесь проявляется действие скорее стерического эффекта, чем полярного. [6]
В табл. 38 приведены значения энергий диссоциации связей С-С, С-галоген и С-N, которые были вычислены вышеупомянутым способом; кроме того, в таблице приведены и некоторые непосредственно измеренные величины, с которыми их можно сравнить. По существу такое сравнение сводится к сравнению точности измерений энергий диссоциации связи С - Н, на основании которых получены теплоты образования алкил-радикалов, и энергий диссоциации других связей. [7]
Карбонильная группа дает обычные реакции, если им не мешают реакции по сеязн С-галоген. [8]
Дегалогенирование такого типа требует ( или по крайней мере сильно облегчается) копланарного антипараллельного расположения связей С-галоген. [9]
Гидролазы катализируют гидролиз эфирных, сложноэфирных, пептидных и гликозидных связей, кислородных ангидридов, связей С-С, С-галоген и Р - N, т.е. расщепление внутримолекулярных связей с участием воды. Наименование их составляется по форме субстрат - гидролаза. Например, ацетилхолин Н2О холин уксусная кислота. [10]
Прочность связи галогена в галогенированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Связь С-галоген в них имеет значительно меньшую полярность, чем в галогенпроизводных алканов. В результате связанный с галогеном углерод ароматического ядра менее положителен, атака на него нук-леофильных реагентов затруднена и атом галогена, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью ( водной или спиртовой), ни спиртовым раствором нитрата серебра. [11]
Этот порядок объясняется участием либо карбениевых ионов, либо комплекса галогенида и катализатора. В любом случае гетеролиз связи С-галоген облегчается дополнительными алкильными группами. [12]
Элементоорганические соединения - органические соединения, в которых имеется химическая связь углерод - элемент. С-N, С-О, С-S и С-галоген. [13]
Это приводит к большему упрочению ( и, следовательно, укорочению) связи С-2-О и ослаблению ( и, в результате, удлинению) связи С-2-галоген. Действительно, во многих подобных соединениях связь С-галоген имеет большую длину, чем соответствующая связь в простейших алифатических галогенидах. [14]
Числовые значения электрических моментов диполей связей в органических соединениях очень малы. Несколько выше электрический момент диполя и полярность связей С-Галоген. [15]